DE977297C

DE977297C - Process for the production of planographic printing plates by coating a paper base with a layer containing polyvalent metal salts of carboxymethyl cellulose

Info

Publication number: DE977297C
Application number: DEC5177A
Authority: DE
Original assignee: Columbia Ribbon and Carbon Manufacturing Co Inc
Current assignee: Columbia Ribbon and Carbon Manufacturing Co Inc
Priority date: 1945-03-08
Filing date: 1951-12-25
Publication date: 1965-10-28

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Flachdruckplatten, bei denen die Oberfläche einer Papiergrundlage, auf der mit einem oleophilen, Druckfarbe aufnehmenden Material (gewöhnlich einer fetten Druckfarbe) ein Bild aufgezeichnet ist, mit einer Druckfarbe nicht annehmenden Feuchtflüssigkeit benetzt und dann eingefärbt wird, wobei sich Farbe nur auf dem Bild ablagert. Das Bild wird dann auf einen Papierbogen übertragen, und zwar für gewöhnlich mittels eines Drucktuchs wie beim Offsetdruck, wobei das Bild, wenn mehrere Abdrücke gemacht werden, wiederholt neu eingefärbt und die Grundlage feucht und dadurch in Farbe abstoßendem Zustand gehalten wird.The invention relates to the production of planographic printing plates, in which the surface of a paper base, on which an oleophilic ink-receptive material (usually a bold printing ink) an image is recorded with a dampening liquid that does not accept printing ink is wetted and then colored, with color only being deposited on the image. The picture will then transferred to a sheet of paper, usually using a blanket like the Offset printing, where the image is repeatedly re-inked when multiple impressions are made and the base is kept moist and thereby in a paint-repellent state.

Erfindungsgemäß sind in der wäßrigen Feuchtlösung keine Reagenzien zum Modifizieren der Oberfläche der Platte notwendig, um so die nicht beschriebenen Teile der Platte in farbabstoßendem Zustand zu erhalten.According to the invention, there are no reagents for modifying the in the aqueous wet solution Surface of the plate necessary so that the parts of the plate that are not described in color-repellent Condition.

Eine Flachdruckplatte muß so weit farbaufnahmefähig sein, daß sie den bilderzeugenden Stoff und die Farbe annimmt und festhält, und sie muß in solchem Grad hydrophil sein, daß sie genügend wäßrige, farbabstoßende Feuchtlösung aufnimmt und festhält, um ein erneutes Einfärben der Platte nur auf das Bild zu beschränken. Aus der USA.-Patentschrift 2534650 sind Flachdruckplatten bekannt, bei denen eine Papiergrundlage mit einerA planographic printing plate must be able to accept ink to the extent that it can absorb the image-forming material and the color takes on and holds, and it must be hydrophilic to such an extent that it is sufficiently Aqueous, ink-repellent dampening solution absorbs and holds, in order to re-color the plate only to be limited to the picture. Flat printing plates are known from the USA patent specification 2534650, where a paper base with a

509 692/3509 692/3

ein Carboxymethylzellulosesalz gelöst und einen inerten Füller suspendiert enthaltenden wäßrigen Zubereitung überzogen und getrocknet wird, worauf man sie mit einer ein zweiwertiges Metallsalz, z. B. Cuprisulfat, oder ein Gemisch mehrerer solcher Salze enthaltenden wäßrigen Lösung nachbehandelt und erneut trocknet.a dissolved carboxymethyl cellulose salt and an aqueous containing an inert filler in suspension The preparation is coated and dried, after which it is treated with a divalent metal salt, z. B. cupric sulfate, or a mixture of several such salts containing aqueous solution aftertreated and dry again.

Dabei erzielte man zwar eine verbesserte Wasserundurchlässigkeit der druckenden Oberfläche, die ίο Qualität der Drucke ließ jedoch zu wünschen übrig. Es ist zwar aus der Herstellung alkalilöslicher Metall-Carboxymethylzellulosefasern auch bekannt, Carboxymethylzellulose mittels eines Gemisches zwei- und dreiwertiger Metallsalze unlöslich zu machen. In der Flachdrucktechnik jedoch erzielte man mit Salzen dreiwertiger Metalle zur Nachbehandlung des Überzuges aus Carboxymethylzellulose unbrauchbare Ergebnisse, wie in der oben genannten USA.-Patentschrift dargelegt wird. Es wurde nun jedoch gefunden, daß man bei Verwendung einer ganz spezifischen Kombination zwei- und dreiwertiger Metallsalze nicht nur eine Unlöslichkeit der Carboxymethylzellulose bewirkt, sondern Druckplatten mit einer optimalen Eigenes Schaftskombination erhält. Diese ergeben beim Gebrauch bedeutend sauberere und klarere Drucke als nach der USA.-Patentschrift 2 534 650 hergestellte Druckplatten, was besonders bei höheren Druckauflagen in Erscheinung tritt.This achieved an improved impermeability to water of the printing surface, the ίο The quality of the prints left a lot to be desired. Although it is also known from the production of alkali-soluble metal carboxymethyl cellulose fibers, Carboxymethyl cellulose becomes insoluble by means of a mixture of divalent and trivalent metal salts do. In planographic printing, however, salts of trivalent metals were used for post-treatment of the coating of carboxymethyl cellulose useless results, as in the above U.S. Patent is set forth. However, it has now been found that when using a very specific combination of bivalent and trivalent metal salts is not just insoluble the carboxymethyl cellulose, but rather printing plates with an optimal custom shaft combination. These result in use significantly cleaner and clearer prints than those made according to U.S. Patent 2,534,650 Printing plates, which is particularly noticeable with larger print runs.

Erfindungsgemäß führt man eine Nachbehandlung von Flachdruckplatten der aus der genannten USA.-Patentschrift bekannten Art mit einer eine Chromverbindung enthaltenden wäßrigen Lösung eines Cupri-, eines Aluminium- und eines Ferrisalzes durch. Dabei beeinflußt jede Salzkomponente in spezifischer Weise die Flachdruckplatte bzw. fördert die eine Komponente die Wirkung anderer. So bewirkt Aluminiumsulfat allein wohl eine Unlöslichkeit der Carboxymethylzellulose, der erhaltene Überzug ist jedoch sehr spröde. Kupfersulfat allein ergibt einen zu weichen und plastischen Überzug, während Ferrichlorid einen in bezug auf seine oleophilen und hydrophilen Eigenschaften überaus empfindlichen Überzug ergibt. Die Chromverbindung wiederum ergibt allein einen durch die Feuchtflüssigkeit nicht benetzbaren Überzug, welcher außerdem zu oleophil und zu hydrophob ist, so daß bei Verwendung einer ölartigen Druckerschwärze diese auf dem Überzug verläuft. Die Nachteile jedes einzelnen Salzes lassen sich nur durch die ausgleichende Wirkung eines entsprechenden anderen Salzes beseitigen, und die Erfindung schafft die diesbezügliche einzig vollständig wirksame Zusammensetzung, mit der man optimale Ergebnisse erzielt. According to the invention, a post-treatment of planographic printing plates is carried out from the above United States patent known type with an aqueous solution containing a chromium compound a cupric, an aluminum and a ferric salt. Each salt component has an influence in a specific way the planographic printing plate or promotes one component the effect of others. So Aluminum sulphate alone probably makes the carboxymethyl cellulose, the resulting cellulose, insoluble However, the coating is very brittle. Copper sulphate alone results in a coating that is too soft and plastic, while ferric chloride is extremely sensitive to its oleophilic and hydrophilic properties Coating results. The chromium compound, in turn, produces one through the wet liquid alone non-wettable coating, which is also too oleophilic and too hydrophobic, so that when using an oil-like printing ink, it runs on the coating. The disadvantages of each individual salt can only be reduced by the balancing effect of a corresponding other salt eliminate, and the invention provides the only fully effective composition in this regard, with which you can achieve optimal results.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Platten können im trockenen Zustand mit einem oleophilen, bilderzeugenden Medium beschrieben oder bedruckt werden und das erzeugte Bild während des Drukkens unverändert festhalten, während der nicht beschriebene Hintergrund, der mit einer wäßrigen Feuchtlösung befeuchtet wurde, beständig die auf die klaren Hintergrundteile treffende Druckfarbe abstößt, selbst dann, wenn man eine außergewöhnlich große Anzahl von Kopien druckt. Diese Platten verändern auch nicht ihre Eigenschaften beim Lagern während einer unbeschränkten Zeitdauer.The plates obtained according to the invention can in the dry state with an oleophilic, image-forming Medium to be written on or printed on and the image generated during printing Hold on unchanged, while the background not described, the one with an aqueous one Damp solution was moistened, the printing ink hitting the clear background parts persists repels even when printing an unusually large number of copies. These plates also do not change their properties when stored for an indefinite period of time.

Gemäß der Erfindung hergestellte Platten sind sehr sauber zu handhaben, so daß sie keine Daumen- oder Fingerabdrücke zeigen, die für gewöhnlieh auf Metallplatten oder anderen überzogenen lithographischen Platten zu bemerken sind. Außerdem können Fehler leicht mit einem weichen Radiergummi beseitigt werden, und zwar an der gleichen Stelle des Blattes mehrmals, wenn notwendig, ohne die farbabstoßenden oder bildempfänglichen Eigenschaften des Hintergrunds zu beeinträchtigen und ohne eine wahrnehmbare Änderung auf den nach der Korrektur erhaltenen Kopien zu ergeben. Das ist deshalb besonders vorteilhaft, weil ein Schreiber die Druckoriginale mit normaler Geschwindigkeit herstellen kann, da kleinere Fehler leicht verbessert werden können und kein Neuschreiben oder Neudrucken des ganzen Druckoriginals oder eine zeitraubende Ausbesserung nach dem Radieren erfordern.Plates produced according to the invention are very clean to handle, so that they do not have any thumb or showing fingerprints, which are usually coated on metal plates or other lithographic plates are noticeable. Also, mistakes can be easily made with a soft eraser be eliminated, and in the same place on the sheet several times, if necessary, without affecting the ink repellant or image receptive properties of the background and without yielding any noticeable change on the copies received after correction. This is particularly advantageous because a writer can print originals at normal speed since minor errors can be easily corrected and no rewriting or reprinting the entire print original or a time-consuming touch-up require erasing.

Die einfachste und deshalb zweckmäßigste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man das Papier mit einer wäßrigen, ein wasserlösliches darin gelöstes Carboxymethylzellulosesalz enthaltenden Zubereitung überzieht, den Überzug trocknet und dann den erhaltenen Film durch Behandlung mit der Lösung der Metallsalze unlöslich macht. Die Überzugsmischung wird zweckmäßig auf das in Form eines fortlaufenden Streifens vorliegende Papier aufgebracht, von dem die einzelnen Blätter dann später abgeschnitten werden können, und zwar wird der Überzug z. B. aufgetragen oder in einem Bad aufgebracht. Es empfiehlt sich, den aus der wasserlösliehen Carboxymethylzelluloseverbindung bestehenden Überzug in mehr als einer Schicht aufzubringen, um sicher zu sein, daß kleine Löcher, die in der Oberfläche auftreten können, wenn der Überzug nur einfach aufgebracht wird, zu verschließen. Daher wird ein Papier, welches einen aus einer Carboxymethylzelluloselösung bestehenden Überzug erhalten hat und dann getrocknet wurde, zweckmäßig mit einem zweiten, aus einer ähnlichen Zubereitung bestehenden Überzug versehen und vor der Behändlung mit der Metallsalzlösung erneut getrocknet. Die Metallsalzlösung wird auf das mit Carboxymethylzellulose überzogene Papier als dünner Überzug aufgebracht (z. B. mittels einer Überzugsvorrichtung oder durch Überziehen in einer Wanne). Das Papier wird dann getrocknet und kalandert.The simplest and therefore most expedient embodiment of the method according to the invention consists in that the paper with an aqueous, a water-soluble carboxymethyl cellulose salt dissolved therein containing preparation coated, the coating dries and then the obtained Makes film insoluble by treatment with the solution of the metal salts. The coating mix is expediently applied to the paper present in the form of a continuous strip, from which the individual sheets can then be cut off later, namely the coating z. B. applied or applied in a bath. It is advisable to borrow from the water soluble To apply a coating consisting of a carboxymethyl cellulose compound in more than one layer, to be sure of tiny holes that may appear in the surface when the coating is simply applied to seal. Therefore, a paper made of a carboxymethyl cellulose solution existing coating and was then dried, advantageously with a second, from a similar preparation provided the existing coating and dried again before treatment with the metal salt solution. The metal salt solution is applied to the paper coated with carboxymethyl cellulose as a thin coating applied (e.g. by means of a coating device or by coating in a tub). The paper is then dried and calendered.

Zweckmäßig geht man erfindungsgemäß von u-rundblättern aus einem Papier mit verhältnismäßig großer Wasserbeständigkeit aus, wie dies auch die USA.-Patentschrift 2 534 650 mit Hinweisen für die Herstellung solcher Papiere beschreibt. Appropriately, one goes according to the invention of u-round sheets from a paper with relatively great water resistance, as is U.S. Patent 2,534,650 with references describes for the production of such papers.

Vor dem Überziehen oder nach dem mittleren oder dem endgültigen Trocknungsvorgang oder nach dem Kalandern kann das Blatt außerdem in bekannter Weise mit einer wasserfesten RückseiteBefore coating or after the middle or final drying process or after calendering, the sheet can also have a waterproof reverse side in a known manner

versehen werden, ζ. B., indem man sie mit einer Lösung eines wasserabstoßenden, harzartigen oder plastischen Stoffes in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel überzieht. Man verwendet z. B. eine Lösung von Polystyrol in Äthylacetat. Eine Polystyrolrückseite hat sich deshalb als besonders geeignet erwiesen, weil sie die Rückseite des Blattes nicht nur wasserdicht macht, sondern ihr eine zusätzliche Festigkeit verleiht, ohne sie jedoch zube provided, ζ. B. by treating them with a solution of a water-repellent, resinous or plastic material coated in a volatile organic solvent. One uses z. Legs Solution of polystyrene in ethyl acetate. A polystyrene back has therefore proven to be particularly suitable proven because it not only makes the back of the sheet waterproof, but also gives it an extra one Gives strength, but without it

ίο steif zu machen, was die übliche Handhabung des Blattes in einer Schreibmaschine oder einer Druckmaschine beeinträchtigen würde.ίο to make stiff what the usual handling of the Sheet in a typewriter or printing press.

Die gemäß der Erfindung verwendete Überzugszubereitung enthält zweckmäßig — wie bekannt — außer einer wasserlöslichen Carboxymethylzelluloseverbindung einen inerten Füllstoff, wie kolloidalen Ton, Bariumsulfat oder Calciumcarbonat, um so eine genügend rauhe Oberfläche zu ergeben, welche die auf das Bild aufgebrachte Druckfarbe besser festhalten kann. Außerdem können Weichmacher, wie z. B. Glycerin, in der Überzugsmischung enthalten sein, um die Faltbarkeit des Filmes zu gewährleisten oder zu bewahren. Leichtflüchtige Alkohole, wie z. B. Methyl oder Äthylalkohol, können ebenso in der Mischung enthalten sein, um die Trocknung des Filmes zu beschleunigen. The coating preparation used according to the invention expediently contains - as is known - in addition to a water-soluble carboxymethyl cellulose compound, an inert filler such as colloidal Clay, barium sulfate or calcium carbonate, so as to give a sufficiently rough surface, which can better hold the ink applied to the image. In addition, plasticizers, such as B. glycerin, may be included in the coating mixture to increase the foldability of the To guarantee or preserve the film. Highly volatile alcohols, such as. B. methyl or ethyl alcohol, can also be included in the mixture to accelerate the drying of the film.

Im folgenden Beispiel sind die Mengen in Gewichtsteilen bzw. -prozenten angegeben.In the following example the amounts are given in parts or percentages by weight.

example

Kalanderte Papierbahnen, welche aus einem langfaserigen Papierbrei hergestellt wurden, dem während der Herstellung zur Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeit des fertigen Papiers ein MeI-aminharz zugegeben wurde, werden mit einem Überzug versehen, der aus einer Mischung besteht, welche man beim Auflösen des Aluminiumsalzes von Carboxymethylzellulose in wäßrigem Ammoniak, Zugabe eines Weichmachers und eines niedrigen Alkohols und Zumischung von kolloidalem Ton zu der erhaltenen Lösung bis zur Bildung einer gleichförmigen Aufschlämmung erhält. Die Mischung hat die folgende Zusammensetzung:Calendered paper webs made from a long fiber Paper pulps were made during manufacture to improve moisture resistance a melamine resin was added to the finished paper, with a Provided a coating, which consists of a mixture that is obtained when the aluminum salt dissolves of carboxymethyl cellulose in aqueous ammonia, addition of a plasticizer and a low Alcohol and admixture of colloidal clay to the resulting solution until a uniform slurry is obtained. The mixture has the following composition:

180 Teile des Aluminiumsalzes von Carboxymethylzellulose, 180 parts of the aluminum salt of carboxymethyl cellulose,

463 Teile Methylalkohol,463 parts of methyl alcohol,

90 Teile wäßriges Ammoniak (NH₃-Gehalt etwa 28,5%),90 parts of aqueous ammonia (NH ₃ content about 28.5%),

5238 Teile Wasser,
180 Teile kolloidaler Ton.5238 parts of water,
180 parts of colloidal clay.

Nach dem Überziehen des Papiers mit der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung wird es getrocknet und kalandert. Auf das Papier wird dann erneut die gleiche Überzugsmischung aufgetragen, es wird wieder getrocknet und anschließend kalandert. Der Bogen wird dann in einer Wanne mit einer wäßrigen Metallsalzlösung der folgenden Zusammensetzung imprägniert:After coating the paper with the above-described composition, it becomes dried and calendered. The same coating mixture is then applied to the paper again, it is dried again and then calendered. The bow is then in a tub impregnated with an aqueous metal salt solution of the following composition:

3 % Kupfersulfat [CuSO₄],3% copper sulfate [CuSO ₄ ],

ι % Aluminiumsulfat [Al₂ (SO₄)J,
0,5 ¹Vo Eisenchlorid [FeCl₃],
0,5 % Chromtrioxyd [CrO₃].ι% aluminum sulfate [Al ₂ (SO ₄ ) J,
0.5 ¹ Vo ferric chloride [FeCl ₃ ],
0.5% chromium trioxide [CrO ₃ ].

Nach dem Trocknen und Kalandern wird die Rückseite des Bogens mit einer 20°/oigen Lösung von Polystyrol in Äthylacetat überzogen.After drying and calendering, the back of the sheet is coated with a 20% solution covered by polystyrene in ethyl acetate.

Es können beispielsweise auch andere lösliche Salze von Carboxymethylzellulose, wie z. B. das Ammonium-, Calcium- oder Magnesiumsalz, an Stelle des Natrium- oder Ammonium-Aluminiumsalzes zur Herstellung der ersten Überzugszubereitung für das Papier verwendet werden. Die Konzentration der Carboxymethylzelluloseverbindung in der zur Bildung der Überzugszusammensetzung verwendeten wäßrigen Lösung beträgt zweckmäßig etwa 3 bis 5 °/o im Fall der Natriumverbindung oder etwa 1 bis 3 °/o für die Aluminiumverbindung (die im wäßrigen Ammoniak oder einer anderen wäßrigen alkalischen Lösung gelöst wird). Der Überzug auf dem Papier beträgt zweckmäßig 3628 bis 4086 g oder mehr pro Ries von 60X95 cm großen Bogen. Die Menge des Überzugs kann leicht durch Einstellung der Mengenverhältnisse der Bestandteile in der Überzugsmischung durch Änderung der Anzahl der Überzüge oder durch Änderung der Menge der bei jedem Überziehen auf gebrachten Zusammensetzung geregelt werden. In den vorstehenden Beispielen ergibt jeder Auftrag einen Überzug von etwa 1814 g P^ro Ries, so daß die zwei beschriebenen Behandlungen auf dem endgültigen Bogen einen Überzug von etwa 3628 g pro Ries ergeben.For example, other soluble salts of carboxymethyl cellulose, such as. B. the ammonium, calcium or magnesium salt can be used in place of the sodium or ammonium-aluminum salt for the production of the first coating preparation for the paper. The concentration of the carboxymethyl cellulose compound in the aqueous solution used to form the coating composition is suitably about 3 to 5% in the case of the sodium compound or about 1 to 3% for the aluminum compound (which is dissolved in aqueous ammonia or another aqueous alkaline solution ). The coating on the paper is expediently 3628 to 4086 g or more per ream of 60 × 95 cm sheets. The amount of coating can be easily controlled by adjusting the proportions of the ingredients in the coating mixture by changing the number of coatings or by changing the amount of the composition applied each time the coating is coated. In the above examples, each order yields a coating of from about 1814 g P ^ro Ries, so that the two treatments described on the final arc of about 3628 g of a coating resulting per ream.

Zweckmäßig ist die zur Nachbehandlung verwendete Metallsalzlösung etwa 5°/oig, und das Cupri-, Aluminium- und Ferrisalz sowie die Chromverbindung sind in einem Verhältnis von 6:2:1:1 darin enthalten.The metal salt solution used for the aftertreatment is expediently about 5%, and that Cupric, aluminum and ferric salts as well as the chromium compound are in a ratio of 6: 2: 1: 1 included in it.

Beim Gebrauch der fertigen Flachdruckplatte auf die übliche Weise kann als Feuchtflüssigkeit Wasser allein verwendet werden. Wasser, das solche nicht reaktionsfähigen Stoffe, z. B. Gummidickungsmittel, netzende Agenzien oder Puffer, enthält, wie sie allgemein in solchen Feuchtlösungen verwendet werden, kann ebenfalls benutzt werden. Gemäß der Erfindung hergestellte Flachdruckplatten können zur Herstellung von 6000 bis 10 000 Kopien verwendet werden, ohne daß eine wesentliche Verschlechterung der Qualität der Bildabdrucke der Bildkopien auftritt. Wenn gewünscht, kann die mit Druckfarbe versehene Platte auch zur direkten Kopierung verwendet werden, wobei das Bild in diesem Falle das Spiegelbild des auf den Kopien zu Vervielfältigenden darstellt.When using the finished planographic printing plate in the usual way, water can be used as the dampening liquid can be used alone. Water containing such non-reactive substances, e.g. B. rubber thickeners, wetting agents or buffers, as commonly used in such wet solutions can also be used. Planographic printing plates made according to the invention can can be used to make 6,000 to 10,000 copies without substantial deterioration the quality of the image prints of the image copies occurs. If desired, it can be used with Ink-provided plate can also be used for direct copying, the image in this Trap represents the mirror image of what is to be reproduced on the copies.

Unter Umständen kann die Papiergrundlage auch vor Aufbringung der Lösung der löslichen Carboxymethylzellulose mit einem fetthaltigen bilderzeugenden Medium zur Herstellung eines wasser-Under certain circumstances, the paper base can also contain the soluble carboxymethyl cellulose before the solution is applied with a fatty imaging medium for the production of a water-

abstoßenden Bildes bedruckt oder beschrieben werden. Die Carboxymethylzelluloselösung wird dann von dem Bild abgestoßen, und nur die nicht beschriebenen Teile des Bogens werden überzogen. Nach dem Trocknen wird der Überzug aus Carboxymethylzellulose, wie oben beschrieben, in ein unlösliches Metallderivat umgewandelt, und der Bogen wird dann getrocknet und kalandert. Die nicht beschriebenen Teile können dann mit einem bilderzeugenden Medium beschrieben werden, und die fertige Platte kann sowohl zur Vervielfältigung des zuerst als auch des zuletzt erzeugten Bildes verwendet werden.repellent image can be printed or written on. The carboxymethyl cellulose solution is then repelled from the picture, and only the unscripted parts of the sheet are covered. After drying, the coating of carboxymethyl cellulose, as described above, becomes insoluble Metal derivative, and the sheet is then dried and calendered. They don't parts described can then be written with an image-forming medium, and the finished plate can be used to reproduce both the first and the last generated image be used.

Gemäß der Erfindung hergestellte Platten können auch zum Vervielfältigen von Kopien verwendet werden, welche sowohl das Originalbild als auch das später aufgezeichnete Bild aufweisen.Plates made in accordance with the invention can also be used to make copies which have both the original image and the image recorded later.

Claims

PATENT CLAIMS:

I. Process for making planographic printing plates by coating a paper base with an aqueous solution containing a carboxymethyl cellulose salt, preferably also an inert filler in suspension Preparation and drying, if necessary in multiple succession of both measures, as well as by post-treatment with a containing a mixture of polyvalent metal salts aqueous solution and renewed drying, characterized in that the aftertreatment with an aqueous solution of a cupric, aluminum and ferric salt containing a chromium compound.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the aftertreatment is carried out with an approximately 5% aqueous solution which contains a cupric, an aluminum and a ferric salt and chromium trioxide in a ratio of 6: 2: 1: 1.

Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2534650, 2569488;
"Chemisches Centralblatt", 1950, Part I, p. 2054.