DE4036328C2

DE4036328C2 - Process for dyeing or printing polyester-containing textile substrates with disperse dyes

Info

Publication number: DE4036328C2
Application number: DE4036328A
Authority: DE
Inventors: Dierk Dr Knittel; Hans-Juergen Dr Buschmann; Eckhard Prof Dr Re Schollmeyer
Original assignee: DEUTSCHES TEXTILFORSCHZENTRUM; Deutsches Krebsforschungszentrum DKFZ
Current assignee: DEUTSCHES TEXTILFORSCHZENTRUM; Deutsches Krebsforschungszentrum DKFZ
Priority date: 1990-01-11
Filing date: 1990-11-15
Publication date: 1999-07-22
Anticipated expiration: 2010-11-16
Also published as: DE4036328A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Fär ben oder Bedrucken von polyesterhaltigen textilen Substra ten mit Dispersionsfarbstoffen gemäß den Patentansprüchen.The present invention relates to a method for dyeing Printing or printing on textile substrates containing polyester ten with disperse dyes according to the claims.

Es ist bekannt, daß Dispersionsfarbstoffe, die insbesondere zum Färben bzw. Bedrucken von textilen Substraten aus Polyester, Triacetat, Nomex, Kevlar sowie Mischungen der zuvor genannten Substrate mit Naturfasern eingesetzt werden, eine extrem geringe Löslichkeit in einem wäßrigen System, d. h. der Färbeflotte bzw. Druckpaste, besitzen. Um jedoch hierbei ein ausreichend großes Angebot an moleküldispers gelöstem Farbstoff aufrecht zu erhalten, werden Hilfsmittel, bei denen es sich beispielsweise um tensidische Substanzen handelt, dem Färbebad bzw. der Druckpaste zugesetzt, wobei diese Hilfsmittel in der Färberei auch üblicherweise als Egalisiermittel bezeichnet werden. Diese Hilfsmittel über nehmen als Mizellen die Funktion eines Reservoirs für den moleküldispersen Dispersionsfarbstoff, so daß durch eine derartige mizellare Solubilisierung eine erheblich erhöhte Gesamtkonzentration an moleküldispers gelöstem Farbstoff vorgegeben werden kann. Dieser moleküldispers gelöste Farbstoff wird dann während des Färbevorganges bzw. des Druckvorganges durch Zerfall der Mizellen freigesetzt, so daß der Farbstoff in das textile Substrat eindiffundieren kann.It is known that disperse dyes, in particular for dyeing or printing textile substrates Polyester, triacetate, Nomex, Kevlar and mixtures of previously mentioned substrates with natural fibers are used, extremely low solubility in an aqueous system, d. H. the dye liquor or printing paste. However, to a sufficiently large range of molecular dispersions to maintain dissolved dye are aids, which are, for example, surfactant substances is added to the dyebath or printing paste, wherein these auxiliaries are usually also used in dyeing Leveling agents are called. These aids about act as a micelle as a reservoir for the Molecularly disperse disperse dye, so that by a micellar solubilization of this type is considerably increased Total concentration of molecularly dispersed dye can be specified. This molecularly dispersed Dye is then during the dyeing process or Printing process released by the decay of the micelles, see above that the dye diffuse into the textile substrate can.

Die bei den bekannten Verfahren eingesetzten tensidischen Substanzen bestehen beispielsweise aus Produkten auf Basis von Polyglykolester, Alkylaminpolyglykoletherphosphat, Alkylpolyglykolester und Mischungen aus Alkylphenol mit Fett säurepolyglykolethern.The surfactant used in the known processes For example, substances consist of products based on of polyglycol esters, alkylamine polyglycol ether phosphate, Alkyl polyglycol esters and mixtures of alkylphenol with fat acid polyglycol ethers.

Die Verwendung von Farbstoff-Cyclodextrin-Komplexen für Färbezwecke wird von SHIBUSAWA et al an Beispielen von sul fonierten Aminoazofarbstoffen beschrieben. (Shibusawa, T. Hamoyose, T. und Sasaki, M.: Interactions between β-Cyclo textrin and 4 Aminoazobenzene Derivatives and the Effect of the Interactions on the Dyeing Properties of 4 Aminoazoben zene Derivatives, Nippon Kagaku Kaishi 12 (1975) 2171 bis 2177). Es werden deutliche Retarderwirkungen beim Färben von Polyamid 6.6 erzielt, da durch die Komplexbildung aus einem System mit geringerer effektiver Konzentration gefärbt wird.The use of dye-cyclodextrin complexes for Dyeing purposes are described by SHIBUSAWA et al using examples from sul described aminoazo dyes. (Shibusawa, T. Hamoyose, T. and Sasaki, M .: Interactions between β-cyclo textrin and 4 Aminoazobenzene Derivatives and the Effect of the Interactions on the Dyeing Properties of 4 aminoazobes zene Derivatives, Nippon Kagaku Kaishi 12 (1975) 2171 bis 2177). There are clear retarder effects when dyeing Polyamide 6.6 achieved because of the complex formation from a System is colored with a lower effective concentration.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der angegebenen Art zur Verfügung zu stellen, fit dem besonders egale Färbungen bzw. Drucke innerhalb ver kürzter Färbezeiten bzw. Dämpfzeiten hergestellt werden können.The present invention is based on the object To provide procedures of the specified type, fit the particularly level dyeings or prints within ver shorter dyeing and steaming times can be produced can.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.This object is achieved by a method with the characterizing features of claim 1 solved.

Erfindungsgemäß wird somit ein Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von polyesterhaltigen textilen Substraten mit Dispersionsfarbstoffen vorgeschlagen, bei dem man 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Färbe flotte oder Druckpaste, eines Hilfsmittels mit je weils 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Hilfsmittel, α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin und/oder deren Deri vate einsetzt.According to the invention, a process for dyeing or Printing on textile substrates containing polyester with Disperse dyes proposed in which one 0.01 to 10 wt .-%, based on the color brisk or printing paste, an aid with each Weil 3 to 30 wt .-%, based on the auxiliary, α-, β- and / or γ-cyclodextrin and / or their deri vate uses.

Hierbei wird als Hilfs mittel ein solches Hilfsmittel verwendet, das mindestens ein α-, β- und/o der γ-Cyclodextrin und/oder mindestens ein Derivat von Cyclodextrin enthält. Hier wird angenommen, daß das α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin bzw. das entsprechende Derivat davon mit dem moleküldispersen Dispersionsfarbstoff einen Molekülkomplex bildet, wobei dieser Molekülkomplex als Moleküleinschlußverbindung ausgebildet ist, d. h. in das Cyclodextrin bzw. in das Derivat davon ist der moleküldis perse Dispersionsfarbstoff eingelagert. Hierbei besitzen im wäßrigen System im Vergleich zum reinen Dispersionsfarbstoff diese eine erheblich vergrößerte Löslichkeit, so daß hier durch stets die für die Färbung bzw. für das Bedrucken er forderliche Konzentration an molekular gelöstem Disper sionsfarbstoff zur Verfügung gestellt wird. Darüber hinaus stellt sich im wäßrigen System sehr schnell das Gleich gewicht
Such an auxiliary is used as an auxiliary, which contains at least one α-, β- and / or the γ-cyclodextrin and / or at least one derivative of cyclodextrin. It is assumed here that the α-, β- and / or γ-cyclodextrin or the corresponding derivative thereof forms a molecular complex with the molecularly disperse disperse dye, this molecular complex being designed as a molecular inclusion compound, ie in the cyclodextrin or in the derivative thereof the moleküldis perse disperse dye is stored. In this case, in the aqueous system compared to the pure disperse dye, these have a considerably increased solubility, so that here the concentration of molecularly dissolved disperse dye required for the dyeing or for printing is always provided. In addition, the equilibrium is established very quickly in the aqueous system

ein, was dazu führt, daß relativ geringe Mengen an α-, β- und/o der γ-Cyclo dextrin bzw. eines Derivates davon im Färbebad bzw. in der Druckpaste eine Bereitstellung der erforderlichen Konzen tration an molekular gelöstem Dispersionsfarbstoff sicher stellt.a, which leads to the fact that relatively small amounts of α-, β- and / o the γ-cyclo dextrin or a derivative thereof in the dye bath or in the Printing paste providing the necessary concessions tration on molecularly disperse disperse dye safely poses.

Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich eine Reihe von Vorteilen erzielen. So konnte beispielsweise festgestellt werden, daß bei Ausziehfärbeverfahren, die unter Verwendung von α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin bzw. Derivaten davon als Egalisiermittel durchgeführt wurden, die Gesamtfärbezeit im Vergleich zu einem konventionellen Ausziehfärbeverfahren er heblich reduziert wurde. Dies hängt einerseits damit zusam men, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Aufheizrate erhöht und andererseits die Färbezeit bei Endtemperatur ver ringert werden konnte, ohne daß es dabei selbst bei schlecht egalisierenden Farbstoffen zu Egalitätsproblemen kam. Bei der Fixierung von Drucken konnte die Verweilzeit der be druckten Substrate im Dämpfer im Vergleich zu konventionell bedruckten Substraten um etwa 10% bis etwa 40% reduziert werden, wobei selbst bei großflächigen Deckern keine Unega litäten oder Farbabläufe feststellbar sind. Auch konnte insbesondere durch Toxizitätstests festgestellt werden, daß die Cyclodextrine bzw. die entsprechenden Derivate davon selbst bei einer oralen Verabreichung ungefährlich sind. Da sie darüber hinaus als Stärkederivate vielfältigen enzyma tischen Abbaureaktionen unterliegen, belasten sie das Ab wasser nicht nennenswert. Auch besitzen die Cyclodextrine bzw. die entsprechenden Derivate einen günstigen CSB-Wert und schädigen darüber hinaus nicht die Bakterienkulturen von biologischen Kläranlagen.By using the method according to the invention achieve a number of advantages. For example, it is found that in the case of exhaust dyeing processes, the using α-, β- and / or γ-cyclodextrin or Derivatives thereof as leveling agents the total staining time in the Comparison to a conventional exhaust dyeing process has been significantly reduced. On the one hand, this has to do with it men that the heating rate in the method according to the invention increased and on the other hand ver the dyeing time at the final temperature could be reduced without it being bad even equalizing dyes came to problems of uniformity. At fixation of prints could the residence time of the be printed substrates in the damper compared to conventional printed substrates reduced by about 10% to about 40% be, even with large decks no Unega lities or color sequences can be determined. Also could in particular through toxicity tests that: the cyclodextrins or the corresponding derivatives thereof are harmless even when administered orally. There they also have diverse enzymes as starch derivatives tables are subject to degradation reactions, they burden the degradation water not worth mentioning. Also have the cyclodextrins or the corresponding derivatives have a favorable COD value and also do not damage the bacterial cultures of biological treatment plants.

In dem vorliegenden Text soll unter dem Begriff Dispersions farbstoff selbstverständlich nicht nur ein einzelner Disper sionsfarbstoff, sondern auch eine Kombination von verschie denen Dispersionsfarbstoffen, wie sie üblicherweise zum Fär ben oder Drucken eingesetzt wird, verstanden werden.In the present text, the term dispersions dye, of course, not just a single disper sion dye, but also a combination of various those disperse dyes, as they are usually used for dyeing ben or printing is used.

Abhängig von der Molekülgröße des jeweils eingesetzten Dis persionsfarbstoffes richtet sich auch das jeweils einge setzte α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin bzw. das entsprechende Derivat. Üblicherweise verwendet man α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine und/oder Derivate davon, die zwischen 5 und 12 Glukoseeinheiten besitzen. Be sonders gute Ergebnisse bezüglich der Egalität und der Ge schwindigkeit des Fixierens des Farbstoffes erzielt man, bei dem erfindungsgemäßen Verfahren durch den Einsatz der α-, β- und/o der γ-Cyclodextrine bzw. der nachfolgend noch beschriebenen Derivate. Hier konnte festgestellt werden, daß diese zuvor genannten drei Cyclodextrine (bzw. die ent sprechenden Derivate davon) insbesondere mit solchen Disper sionsfarbstoffen, die einen kleineren bis mittelgroßen Mole külaufbau besitzen, besonders geeignete Moleküleinschlußver bindungen bilden, so daß diese drei zuvor genannten α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine verwendet werden. Depending on the molecular size of the dis persion dye is also adjusted in each case set α-, β- and / or γ-cyclodextrin or the corresponding derivative. Usually α-, β- and / or γ-cyclodextrins and / or derivatives are used of which have between 5 and 12 glucose units. Be particularly good results in terms of levelness and ge speed of fixing the dye is achieved, in the method according to the invention by using the α-, β- and / o the γ-cyclodextrins or those described below Derivatives. Here it could be determined that these three cyclodextrins (or the ent speaking derivatives thereof) especially with such disper sion dyes, which have a small to medium-sized mole have cooling structure, particularly suitable molecule inclusion form bonds so that these three previously mentioned α-, β- and / or γ-cyclodextrins can be used.

Um die zuvor beschriebene Selektierung der Cyclodextrine bzw. deren Derivate von der Molekülgröße der eingesetzten Dispersionsfarbstoffe zu vermeiden, sieht eine weitere Aus führungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens vor, daß als Hilfsmittel ein Gemisch von α-, β- und γ-Cyclodextrin und/oder Derivaten davon verwendet wird. Hierdurch wird sichergestellt, daß sowohl kleinere Farbstoffmoleküle als auch mittelgroße und große Farbstoffmoleküle einwandfrei innerhalb des Hohlraumes der Cyclodextrine eingelagert werden, so daß die Anwendungsmöglichkeiten eines derartigen Gemisches entsprechend vielfältig ist.To the selection of the cyclodextrins described above or their derivatives on the molecular size of the used Avoiding disperse dyes is another one embodiment of the method according to the invention that as Aids a mixture of α-, β- and γ-cyclodextrin and / or derivatives thereof is used. This will ensured that both smaller dye molecules than even medium-sized and large dye molecules perfectly embedded within the cavity of the cyclodextrins be, so that the application of such Mixture is correspondingly diverse.

Üblicherweise enthält ein derartiges Gemisch das α-, β- und γ-Cyxlodextrin bzw. das entsprechende Derivat davon jeweils in einer Konzentration zwischen 3 Gew.-% und 30 Gew.-% bezogen auf das Hilfsmittel, wobei die zu 100 Gew.-% noch fehlenden Be standteile üblicherweise aus linearen Dextrinen und/oder Cyclodextrinen mit 5 und/oder 8 bis 14 Glukoseeinheiten be stehen.Such a mixture usually contains the α-, β- and γ-Cyxlodextrin or the corresponding derivative thereof each in a concentration between 3 wt .-% and 30% by weight based on the auxiliary, the 100% by weight still missing Be components usually from linear dextrins and / or Cyclodextrins with 5 and / or 8 to 14 glucose units stand.

Besonders gute Ergebnisse bezüglich der Egalität und Farb stoffausbeute erzielt man bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem man als Hilfs mittel β-Cyclodextrin und/oder ein Derivat davon einsetzt. Hierbei eignet sich ein derartiges Hilfsmittel insbesondere zum Färben mit Dispersionsfarbstoffen, die eine kleinere bis mittlere Molekülgroße besitzen, da diese Farbstoffmoleküle aufgrund ihrer Größe moleküldispers im Hohlraum des β-Cyclodextrins eingelagert werden.Particularly good results in terms of levelness and color Yield is achieved in another embodiment of the method according to the invention, in which as auxiliary agent uses β-cyclodextrin and / or a derivative thereof. Such an aid is particularly suitable here for dyeing with disperse dyes that have a smaller to have medium molecular size because these dye molecules due to their size molecular disperse in the cavity of the β-Cyclodextrins are stored.

Die Konzentration der Cyclodextrine und/oder der Derivate davon richtet sich einerseits nach dem jeweils angewendeten Verfahren und andererseits nach der Konzentration der ver wendeten Farbstoffe. Üblicherweise variiert die Konzentra tion der zuvor genannten Hilfsmittel zwischen 0,01 Gew.-% und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,03 Gew.-% und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Färbeflotte bzw. Druckpaste. All gemein läßt sich festhalten, daß bei Verwendung der α-, β- und/oder γ-Cyclo dextrine bzw. der entsprechenden Derivate in einer Druck paste deren Konzentration im Vergleich zur Verwendung der α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine zw. deren Derivate in der Färbeflotte (bei Ausziehfärbeverfahren in einem Flottenverhältnis von 1 : 5 bis etwa 1 : 20) um einen Faktor 5 bis 20 höher ist. Bei Farbstoffkonzentrationen unter 0,5 Gew.-% beträgt vorzugsweise bei dem er findungsgemäßen Verfahren die Hilfsmittelkonzentration etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, bei Farbstoffkonzentrationen zwischen etwa 0,5 Gew.-% und etwa 3 Gew.-% beträgt vorzugsweise die Hilfsmittelkonzentration etwa 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% und bei Farbstoffkonzentrationen über 3 Gew.-% beträgt vorzugsweise die Konzen tration der α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine bzw. deren Derivate zwischen 3 Gew.-% und 10 Gew.-%, wobei die Farbstoffkonzentrationen sich jeweils für die Färbeverfahren auf das Warengewicht und für die Druckverfahren auf das Druckpastengewicht und die zuvor genannten Hilfsmittelkonzentrationen bei den Färbever fahren auf das Flottengewicht und bei den Druckverfahren auf das Druckpastengewicht beziehen.The concentration of the cyclodextrins and / or the derivatives of which depends on the one hand on the applied one Method and on the other hand after the concentration of ver applied dyes. The concentration usually varies tion of the above-mentioned auxiliaries between 0.01% by weight and 10% by weight, preferably between 0.03% and 3% by weight, each based on the dye liquor or printing paste. All common it can be stated that when using the α-, β- and / or γ-cyclo dextrins or the corresponding derivatives in one print paste their concentration compared to using the α-, β- and / or γ-cyclodextrins between their derivatives in the dyeing liquor (at Dyeing process in a liquor ratio of 1: 5 until about 1:20) is higher by a factor of 5 to 20. At Dye concentrations below 0.5 wt .-% is preferably in which inventive method the auxiliary concentration about 0.01% to about 1% by weight at dye concentrations between about 0.5% by weight and about 3% by weight is preferably Aid concentration about 1 wt .-% to 3 wt .-% and at Dye concentrations above 3% by weight are preferably the concentrations tration of the α-, β- and / or γ-cyclodextrins or their derivatives between 3 wt .-% and 10 wt .-%, the dye concentrations each for the dyeing process based on the weight of the goods and for the printing process on the printing paste weight and the previously mentioned auxiliary concentrations in the dyeing drive on the fleet weight and in the printing process get the print paste weight.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens sieht vor, daß hier ein Hilfsmittel verwendet wird, das neben den zuvor genannten Cyclodextrinen bzw. den ent sprechenden Derivaten davon noch lineare Dextrine und/oder Derivate davon umfaßt. Hierbei bewirken die linearen Dextrine bzw. die entsprechenden Derivate eine weitere Solubilisierung der Dispersionsfarbstoffe, so daß die Konzentration an molekulardispersem Farbstoff in der Färbeflotte bzw. in der Druckpaste weiter vergrößert wird. Grundsätzlich kann man hierfür jedes lineare Dextrin, bei spielsweise ein solches, das aus Glukoseeinheiten oder Mal toseeinheiten aufgebaut ist, einsetzen, sofern sicherge stellt ist, daß die zuvor beschriebene Solubilisierung der Dispersionsfarbstoffe und damit die Bildung von moleküldis persem Farbstoff verbessert wird. Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn man als lineares Dextrin ein Dextrin ein setzt, das aus Glukoseeinheiten aufgebaut ist und ein Mole kulargewicht zwischen 400 und 2000, insbesondere zwischen 900 und 1400, aufweist.Another embodiment of the Ver fahrens provides that an aid is used here, that in addition to the aforementioned cyclodextrins or ent speaking derivatives thereof linear dextrins and / or Derivatives thereof. Here, the linear Dextrins or the corresponding derivatives another Solubilization of the disperse dyes, see above that the concentration of molecularly disperse dye in the Dye liquor or in the printing paste is further enlarged. Basically you can use any linear dextrin for this for example, one made from glucose units or times tose units is set up, if secured is that the solubilization of Disperse dyes and thus the formation of molecular disks persem dye is improved. Particularly good results is achieved by using a dextrin as a linear dextrin sets, which is made up of glucose units and a mole eyepiece weight between 400 and 2000, especially between 900 and 1400.

Die vorhergehende Beschreibung spricht mehrfach die Deri vate der Cyclodextrine und die Derivate der linearen Dextrine an. Unter diese Derivate der Cyclodextrine und der linearen Dextrine fallen insbesondere die Ether-, vorzugs weise die linearen und verzweigten Alkylether, die Ester, vorzugsweise die Alkylester, halogenierte, sulfatierte und sulfonierte Dextrine, Dextrinester und Dextrinether sowie Alkylierungsprodukte der zuvor genannten Verbindungen. So konnte beispielsweise festgestellt werden, daß ein Zusatz von methylierten Cyclodextrinen die Oberflächenspannung des wäßrigen Systems (Färbeflotte bzw. Druckpaste) erheblich verringern, was seinerseits eine weitere Verkürzung der Färbezeit bzw. der Dämpfzeit zur Fixierung der Drucke be wirkte. The previous description speaks several times the Deri vate of cyclodextrins and derivatives of linear Dextrins. Among these derivatives of cyclodextrins and linear dextrins fall in particular the ether, preferred the linear and branched alkyl ethers, the esters, preferably the alkyl esters, halogenated, sulfated and sulfonated dextrins, dextrin esters and dextrin ethers as well Alkylation products of the aforementioned compounds. So for example, it was found that an addition of methylated cyclodextrins the surface tension of the aqueous system (dye liquor or printing paste) considerably decrease, which in turn further shortens the Dyeing time or steaming time to fix the prints worked.

Bei einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man einen Dispersionsfarbstoff ein, der als Hilfsmittel mindestens ein α-, β- und/oder γ-Cyclo dextrin und/oder deren Derivate enthält. Mit anderen Worten liegt der hierbei eingesetzte Dispersions farbstoff bereits als Ausgangssubstanz in einer molekül dispersen Form als Moleküleinschlußverbindung in dem α-, β- und/oder γ- Cyclo dextrin bzw. in den zuvor genannten Derivaten vor, so daß ein derartiger Farbstoff im Vergleich zu den üblichen Dis persionsfarbstoffen eine wesentlich höhere Löslichkeit in wäßrigen Systemen besitzt. Dies wiederum führt dazu, daß während des Färbe- bzw. Druckvorganges stets die erfor derliche Konzentration an moleküldispers gelöstem Farbstoff vorhanden ist, wodurch besonders egale Färbungen innerhalb kürzester Zeiten bzw. besonders egale Drucke innerhalb kürzester Fixierzeiten (Dämpfzeiten) erzielbar sind. Darü ber hinaus weist die Verwendung von α-, β- und/oder γ-Cyclodextrinen bzw. der zuvor genannten Derivate davon noch den Vorteil auf, daß die α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine bzw. die zuvor genannten Cyclodextrinderivate als Stellmittel toxikologisch unbedenkbar und biologisch abbaubar sind, wie dies bereits eingangs beschrieben ist. Auch läßt sich diese Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders einfach durchführen, da es hierbei nicht erforderlich ist, die Färbeflotte bzw. die Druckpaste mit einem separaten Hilfsmittel zu versehen.In one embodiment of the method according to the invention one uses a disperse dye which at least as auxiliary an α-, β- and / or γ-cyclo contains dextrin and / or their derivatives. With in other words, the dispersion used here dye already as a starting substance in a molecule disperse form as a molecular inclusion compound in the α-, β- and / or γ-cyclo dextrin or in the aforementioned derivatives, so that such a dye compared to the usual Dis persion dyes have a much higher solubility in has aqueous systems. This in turn leads to the fact that always the required during the dyeing or printing process concentration of molecularly dispersed dye is present, which makes especially level coloring within shortest times or especially level prints within shortest fixing times (steaming times) can be achieved. That Furthermore, the use of α-, β- and / or γ-cyclodextrins or the The aforementioned derivatives still have the advantage that the α-, β- and / or γ-cyclodextrins or the aforementioned cyclodextrin derivatives as an adjuvant toxicologically unobjectionable and biological are degradable, as already described at the beginning. This embodiment of the invention can also The procedure is particularly easy to perform because the dye liquor or the printing paste is not required to be provided with a separate aid.

Grundsätzlich wird bei dieser Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens mindestens ein Dispersionsfarbstoff eingesetzt, der pro Molekül Dispersionsfarbstoff mindestens ein Molekül α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin und/oder Cyclodextrinderivat aufweist. Hier durch wird sichergestellt, daß die notwendige Konzentration an dem moleküldispersen gelösten Farbstoff in der Färbe flotte bzw. der Druckpaste vorhanden ist. Wird nach dieser Ausführungsvariante mit einer Kombination von mehreren Dis persionsfarbstoffen gefärbt, so besteht die Möglichkeit, hierfür Dispersionsfarbstoffe einzusetzen, die alle den zuvor beschriebenen Zusatz von α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin bzw. Cyclo dextrinderivaten besitzen. Selbstverständlich können jedoch auch herkömmlich formulierte Dispersionsfarbstoffe einge setzt werden, wobei in diesem Fall mindestens ein Disper sionsfarbstoff vorhanden sein muß, der den α-, β- und/oder γ-Cyclodextrin- bzw. Cyclodextrinderivatzusatz enthält.Basically, this embodiment of the invention method according to the invention at least one disperse dye used, at least one molecule per molecule of disperse dye Has α-, β- and / or γ-cyclodextrin and / or cyclodextrin derivative. Here by ensuring that the necessary concentration on the molecularly dispersed dye in the dye brisk or the printing paste is available. Will after this Design variant with a combination of several dis colored persion dyes, so there is the possibility to use disperse dyes, all of which previously described addition of α-, β- and / or γ-cyclodextrin or cyclo own dextrin derivatives. Of course you can also conventionally formulated disperse dyes be set, in which case at least one Disper ion dye must be present, which the α-, β- and / or γ-cyclodextrin or Cyclodextrin derivative additive contains.

Bezüglich der weiteren Ausgestaltungen dieser Ausführungs form des erfindungsgemäßen Verfahrens, insbesondere bezüglich des chemischen Aufbaues und der Konzentration der α-, β- und/oder γ-Cyclodextrine, des Zu satzes von linearen Dextrinen sowie der Verwendung eines Cyclodextringemisches und des chemischen Aufbaues der Cyclo dextrinderivate gelten die zuvor wiedergegebenen Ausführun gen.With regard to the further refinements of this embodiment form of the method according to the invention, in particular with regard to the chemical structure and the concentration of α-, β- and / or γ-cyclodextrins, of the zu set of linear dextrins and the use of a Cyclodextrin mixture and the chemical structure of the cyclo dextrin derivatives apply to the previously reproduced gene.

Besonders gute Ergebnisse bezüglich der Egalität und der verkürzten Färbezeiten erzielt man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, wenn man es zum Färben von textilen Substraten nach dem Ausziehfärbeverfarben anwendet. Hierbei wird das textile Substrat bei einem Flottenverhältnis zwischen etwa 1 : 3 bis etwa 1 : 40, insbesondere zwischen etwa 1 : 8 und 1 : 15, gefärbt, wobei die Endtemperaturen der Färbung zwischen etwa 110°C und etwa 150°C, vorzugsweise zwischen etwa 120°C und etwa 135°C, variieren. Der PH-Wert liegt zwischen etwa 3,5 und 7, vorzugsweise zwischen 4,5 und 6.Particularly good results in terms of equality and shortened dyeing times are achieved with the invention Process when using it for dyeing textile substrates applied after dyeing. Here is the textile substrate with a liquor ratio between about 1: 3 to about 1:40, especially between about 1: 8 and 1:15, colored, the final temperatures of the coloring between about 110 ° C and about 150 ° C, preferably between about 120 ° C and about 135 ° C. The pH value is between about 3.5 and 7, preferably between 4.5 and 6.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens sieht vor, daß man am Ende der Färbung den pH-Wert vorzugsweise auf 8 bis 10 einstellt. Hierdurch wird er reicht, daß der moleküldisperse Farbstoff, der in dem Hohl raum des Cyclodextrins bzw. des Cyclodextrinderivates eingelagert ist, aus dem Hohlraum verdrängt bzw. das Cyclodextrin bzw. -derivat zerstört wird, wodurch eine bessere Baderschöpfung erreichbar ist. Ein Zusatz von Oxidationsmitteln, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid oder Persalze, beschleunigt diesen Vorgang weiter, so daß die Baderschöpfung noch weiter verbessert wird.Another embodiment of the Ver fahrens provides that at the end of the coloring the pH preferably set to 8 to 10. This will make him is enough that the molecularly disperse dye contained in the cavity Space of the cyclodextrin or the cyclodextrin derivative stored is displaced from the cavity or the cyclodextrin or derivative is destroyed, whereby a better bath exhaustion can be achieved. An addition of oxidizing agents, such as hydrogen peroxide or Persalze, further accelerates this process, so that the Bath exhaustion is further improved.

Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Ver fahrens sind in den Unteransprüchen wiedergegeben.Advantageous developments of the Ver driving are reproduced in the subclaims.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.The method according to the invention is described below with the aid of following exemplary embodiments explained in more detail.

Auf einem Laborfärbeapparat wurde jeweils eine Kreuzspul färbung mit unterschiedlichen Färbeflotten nach einem Aus ziehfärbeverfarben durchgeführt. Hierbei wurde jeweils ein Polyestermultifilamentgarn 150 f 48/1 (1,35 Kg Warengewicht, gepreßt auf 3,56 l × Kg^-1) auf eine Kreuzspule aufgebracht und von innen nach außen bei einer Flottenzirkulation von 30 l × Kg^-1 × min^-1 bei einem Flottenverhältnis von 1 : 18 durchströmt.On a laboratory dyeing machine, cross-wise dyeing with different dyeing liquors was carried out after drawing dyeing. In each case a polyester multifilament yarn 150 f 48/1 (1.35 kg product weight, pressed to 3.56 l × kg ^-1 ) was applied to a package and from the inside out with a liquor circulation of 30 l × kg ^-1 × min ^{- 1} with a fleet ratio of 1:18.

Bei 70°C beginnend wurde die Flotte mit 2°C × min^-1 auf 130°C aufgeheizt, anschließend 5 Min. bei 130°C verweilen gelassen und danach mit 5°C × min^-1 auf 70° abgekühlt. Nach dem gründlichen Spülen mit heißem und kaltem Wasser wurde jede Kreuzspule getrocknet.Starting at 70 ° C., the liquor was heated to 130 ° C. at 2 ° C. × min ^-1 , then left to remain at 130 ° C. for 5 minutes and then cooled to 70 ° C. at 5 ° C. × min ^-1 . After rinsing thoroughly with hot and cold water, each cheese was dried.

Anschließend wurde beim Abwickeln der Spule alle 5 mm des Spulendurchmessers eine Probe entnommen, von der farb metrisch die ΔE-Werte ermittelt wurde. Subsequently, every 5 mm of the Coil diameter a sample taken from the color the ΔE values were determined metrically.

Die zuvor beschriebenen Färbungen wurden jeweils mit 2% C.I. Disperse Orange 13 (Farbstoff als Handelsware) durchgeführt. Hierzu wurde der Farbstoff in üblicher Weise angeteigt, wobei die fertige Farbflotte durch Zusatz von der erforderlichen Menge Essigsäure und Natriumacetat auf einen pH-Wert von 4,8 eingestellt wurde.The colorations described above were each with 2% C.I. Disperse Orange 13 (dye as a commodity) carried out. For this purpose, the dye was used in the usual way Way pasted, taking the finished liquor through Add the required amount of acetic acid and Sodium acetate adjusted to a pH of 4.8 has been.

Unter den selben Bedingungen wurden einerseits Färbungen ohne Egalisiermittel sowie unter Zusatz eines herkömm lichen Egalisiermittels auf Basis einer Zubereitung aus Alkylophenol und Fettsäurepolyglykolether und anderer seits unten Zusatz von 0,3 g × 1^-1 β-Cyclodextrin sowie 3 g/l eines Gemisches von Dextrinen, das neben linearen Dextrinen insgesamt 15 bis 22 Gew.-% eines Gemisches aus α-, β- und γ-Cyclodextrinen enthält, durchgeführt, wobei der Anteil an α-Cyclodextrin 5-7 Gew.-%, der Anteil an β-Cyclodextrin 3-5 Gew.-% und der Anteil von γ-Cyclodextrin 7-10 Gew.-% in diesem Gemisch ausmachten.On the one hand, dyeings without leveling agent and with the addition of a conventional leveling agent based on a preparation of alkylophenol and fatty acid polyglycol ether and on the other hand addition of 0.3 g × 1 ^-1 β-cyclodextrin and 3 g / l of a mixture of dextrins were carried out under the same conditions , which contains a total of 15 to 22% by weight of a mixture of α-, β- and γ-cyclodextrins in addition to linear dextrins, the proportion of α-cyclodextrin being 5-7% by weight and the proportion of β-cyclodextrin 3-5% by weight and the proportion of γ-cyclodextrin in this mixture was 7-10% by weight.

Die Ergebnisse dieser vergleichenden Färbeversuche sind in der beigefügten Abb. 1 wiedergegeben.The results of these comparative dyeing tests are shown in the attached Fig. 1.

Wie aus der Abb. l zu entnehmen ist, weist die Garnspule, die unter Zusatz eines herkömmlichen Egali siermittels gefärbt wurde, vor allen Dingen im inneren Bereich der Spule, d. h. in einem Abstand bis zu 20 mm vom Spulenkern eine hohe Farbunegalität auf. Demgegen über sind sowohl die Färbungen, die unter Zusatz des Cyclodextringemisches, des β-Cyclodextrins und ohne jegliches Egalisiermittel durchgeführt worden, über die Dicke des Spulenkörpers gesehen wesentlich gleich mäßiger bezüglich der Farbegalität, wobei die mit Zusatz von β-Cyclodextrin und des Cyclodextringemisches durch geführten Färbungen noch über die Dicke des Spulenkörpers gesehen deutlich egaler sind als die Färbungen, die ohne jede Egalisiermittel ausgeführt wurden.As can be seen from Fig. 1, the bobbin, which was dyed with the addition of a conventional leveling agent, above all in the inner area of the bobbin, ie at a distance of up to 20 mm from the bobbin core, has a high color unevenness. In contrast, both the dyeings, which were carried out with the addition of the cyclodextrin mixture, the β-cyclodextrin and without any leveling agent, are substantially more uniform with regard to the color uniformity over the thickness of the coil former, the ones carried out with the addition of β-cyclodextrin and the cyclodextrin mixture Colorings seen over the thickness of the bobbin are significantly more level than the colorations that were carried out without any leveling agent.

Claims

1. A process for dyeing or printing polyester-containing textile substrates with disperse dyes, characterized in that 0.01 to 10% by weight, based on the dyeing liquor or printing paste, of an auxiliary, each with 3 to 30% by weight. , based on the auxiliary, uses α-, β- and / or γ-cyclodextrin and / or their derivatives.

2. The method according to claim 1, characterized in that that one 0.03 to 3 wt .-% of an auxiliary puts.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized shows that one uses a tool that additionally linear dextrins and / or their derivatives contains.

4. The method according to claim 3, characterized in that you use a tool that is linear Dextrins with a molecular weight of 400 to 2000, in particular 900 to 1400, contains.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized records that a disperse dye uses that as a molecular compound with cyclodextrin and / or cyclodextrin derivative is present and the pro Molecule disperse dye at least one molecule Has cyclodextrin and / or cyclodextrin derivative.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized records that one after an exhaust dyeing process colors and at the end of the coloring a pH between 8 and 10 sets.

7. The method according to claim 6, characterized in that at the end of the coloring an oxidizing agent adds.