DE2714414B2 - Ferromagnetischer Toner - Google Patents
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Description
. Ferromagnetische Toner sind bekannt Sie werden nach der US-PS 36 27 682 zum Entwickeln von
magnetischen Bildern verwendet und bestehen z. B. aus binären Gemischen aus einem magnetisch harten Stoff
und einem magnetisch weichen Stoff, einem Eifikapselungsharz und gegebenenfalls Ruß oder Farbstoffen, um
schwarze bzw. farbige Kopien herzustellen. Das Einkapselungsharz erleichtert die Übertragung des
entwickelten magnetischen Bildes auf Papier und kann erhitzt, gepreßt oder durch Dampf erweicht werden, um
die magnetischen Toner an die Oberflächenfasern des Papiers zu fixieren. Derartige Toner werden in der
US-PS 36 98 005 als für das thermomagnetische Trockenkopierverfahren verwendbar bezeichnet, bei
dem das magnetische Aufzeichnungsmaterial mit einer Polykieselsäure beschichtet ist, von der sich Tor.erteil-
r>o chen, die durch nichtmagnetische Kräfte an der
Oberfläche des Aufzeichr.ungsmaterials festgehalten werden, leicht entfernen, ohne daß dabei auch
diejenigen Tonerteilchen entfernt werden, die durch magnetische Kräf1e an der Oberfläche des Aufzeich-
■v> nungsmaterials festgehalten werden. Die US-PS
28 26 634 beschreibt die Verwendung von magnetischen Teilchen aus Eisen oder Eisenoxid entweder allein oder
in niedrigschmelzende Harze eingekapselt zum Entwikkeln von magnetischen Bildern. Solche Toner sind
w) verwendet worden, um auf magnetischen Bändern,
Filmen, Trommeln und Druckplatten aufgezeichnete magnetische Bilder zu entwickeln.
Die JP-AS 70/52 044 beschreibt eine Methode, bei der Eisenteilchen, die eine lichtempfindliche Diazoniumver-
»>■> bindung tragen, auf einem elektrophotographischen
Material in Form eines Bildes fixiert werden, das Bild auf einen Träger übertragen wird, der eine Kupplungskomponente
aufweist, die durch Umsetzung mit der
Diazonrumverbindung einen Azofarbstoff bildet, worauf
die Eisenteilchen entfernt werden. Aus der US-PS 35 30 794 ist eine magnetische Druckanordnung bekannt,
bei der auf eine spezielle Folie magnetisierbare Druckteile aufgebracht und magnetisiert werden,
worauf ein magnetisierbares Tonerpulver, wie Eisenpulver, aufgebracht wird, welches an den magnetisierten
Druckteilen anhaftet Der Toner wird dann von den Druckteilen auf ein Bildempfangsmaterial übertragen
und bleibend, z.B. durch Erhitzen, an dasselbe gebunden. In der US-PS 30 52 564 wird ein magnetischer
Toner beschrieben, der aus Eisenkörnern besteht, welche mit einem farbigen oder farblosen thermoplastischen
Wachs überzogen sind. Die US-PS 37 35 416 beschreibt ein magnetisches Druckverfahren, bei dem
ein magnetischer Toner verwendet wird, der aus mit Harz überzogenen magnetischen Teilchen bes'.eht
Auch die US-PS 32 50 636 beschreibt ein Verfahren zur direkten Bilderzeugung, bei dem ein latentes magnetisches
Bild durch Ablagerung eines feinteiligen, magnetisch anziehbaren Stoffes auf der Oberfläche einer
ferromagnetischen Bilderzeugungsschicht entwickelt wird. Die Bilderzeugungsschicht wird nach der Entwicklung
gleichmäßig über ihren Curiepunkt erhitzt, um sie gleichmäßig zu entmagnetisieren, und schließlich wird
der locker anhaftende, magnetisch anziehbare Stoff von der Bilderzeugungsschicht auf eine Bildempfangsschicht
übertragen.
Die DE-OS 24 52 530 beschreibt elektrophotographische Toner, die eine magnetische Komponente enthalten,
welche mit einem organischen Stoff überzogen ist, der einen bei Atmosphärendruck bei 100 bis 220° C
verdampfenden Farbstoff enthält. Die magnetische Komponente ist vorzugsweise körniges Eisen und/oder
Eisenoxid, und der Überzug besteht aus einem wasserunlöslichen Polymeren, das bei etwa 150" C
schmilzt, z. B. Polyamiden, Epoxyharzen und Celluloseäthern und -estern. In den Tonern können sowohl
basische Farbstoffe als auch Dispersionsfarbstoffe verwendet werden. Die Toner haben einen Durchmesser
von 1 bis 10 μπι und können auch Kieselsäure als
antistatisches Mittel enthalten. Farbige oder schwarze Kopien werden durch Tonerentwickiung des latenten
Bildes auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit ZnO als Photoleiter und anschließende
Übertragung des Farbstoffs in der Dampfphase auf ein Bildempfangsmaterial unter Einwirkung von Wärme
und Druck erzeugt.
Mit den bisher bekannten ferromagnetischen Tonern kann man in Anbetracht der dunklen harten magnetischen
Komponenten, wie z. B. der Eisenoxide (y-Fe2O3
oder Fe3O4) und der dunklen weichen magnetischen
Komponenten, z. B. Eisen, im allgemeinen nur rötlichbraune oder schwarze Bilder auf Papier erhalten, weil
die magnetischen Komponenten in den sichtbaren Bildern zurückgehalten werden und durch die verwendeten
Einkapselungsharze an das Papier gebunden sind. Dieser Nachteil haftet zwar den Tonern der DE-OS
24 52 530 nicht an, jedoch können in den dort beschriebenen Tonern nicht beliebige, sondern nur
spezielle, bei niederen Temperaturen verdampfbare Farbstoffe eingesetzt werden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen ferromagnetischen Toner bereitzustellen, der
außer sublimierbaren auch andere Farbstofftypen und/oder chemische Behandlungsmittel enthalten kann
und der zu Kopien führt, die frei von dunklen magnetischen Komponenten und Einkapselungsharzen
ίο
Diese Aufgabe wird durch die in den Patentansprüchen beschriebenen ferromagnetischen Toner gelöst,
die den Gegenstand der Erfindung bilden.
Die ferromagnetische Komponente der erfindungsgemäßen
Toner kann aus härten magnetischen Teilchen, weichen magnetischen Teilchen oder einem binären
Gemisch aus harten und weichen magnetischen Teilchen bestehen. Die magnetisch weichen Teilchen
können aus Eisen oder einem anderen Stoff von hoher Permeabilität und niedriger Remanenz bestehen, wie
Eisencarbonyl, gewissen Ferriten, z. B. (Zn, Mn)Fe20.»,
oder Permalloy-Legierungen. Die magnetisch harten
Teilchen können aus einem Eisenoxid, vorzugsweise Fe3O4, V-Fe2O* oder Ferriten, z. B. BaFe^Oig, χ-Eisencarbid,
Chromdioxid oder Legierungen von Fe3O4 und
Nickel oder Kobalt bestehen. Beispiele für binäre Gemische aus harten und weichen magnetischen
Teilchen sind Fe3O4-Teilchen und Eisenteilchen oder
Chromdioxid- und Eisenteilchen. Magnetisch harte und magnetisch weiche Teilchen sind Stoffe, die unter
ähnlichen Bedingungen unterhalb ihres Curiepunktes bleibend bzw. im wesentlichen nichtbleibend magnetisierbar
sind. Ein magnetisch harter Stoff hat eine hohe Eigenkoerzitivkraft im Bereich von einigen Vielfachen
von 10 Oersted (Oe), z.B. 40 Oe, bis zu mehreren Tausend Oersted und eine verhältnismäßig hohe
Remanenz (20% oder mehr der Sättigungsmagnetisierung), wenn er aus dem magnetischen Feld entfernt
wird. Solche Stoffe haben eine niedrige Permeabilität und erfordern hohe Feldstärken für ihre magnetische
Sättigung. Ein magnetisch weicher Stoff hat eine niedrige Koerzitivkraft, z. B. 1 Oe oder weniger, eine
hohe Permeabilität, die eine Sättigung bei Anlegung einer geringen Feldstärke ermöglicht und zeigt eine
Remanenz von weniger als 5% der Sättigungsmagnetisierung. Bevorzugte weiche magnetische Stoffe sind
Pigmente auf Eisenbasis, wie Carbonyleisen, Eisenflokken und Eisenlegierungen.
Für die ferromagnetischen Toner gemäß der Erfindung verwendbare Farbstoffe können aus praktisch
allen Verbindungen ausgewählt werden, die in dem Colour Index, Band 1, 2 und 3, 3. Auflage, 1971,
angegeben sind. Solche Farbstoffe gehören den verschiedensten chemischen Typen an; die Wahl des
Farbstoffs richtet sich nach der Art des Materials, auf dem die endgültigen Kopien gefertigt weiden sollen. So
eignen sich z. B. vormetallisierte Farbstoffe (Farbstoff-Metallkomplexe im Verhältnis 1 :1 und 2 :1) für
synthetische Polyamidfasern. Die Mehrzahl solcher Farbstoffe sind Monoazo- und Disazofarbstoffe. Eine
geringere Anzahl derselben sind Anthrachinonfarbstoffe. Solche Farbstoffe können wasserlöslichmachende
Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen und Carboxylgruppen, und Sulfonamidogruppen, aufweisen oder frei von
solchen Gruppen sein. Auch saure Wollfarbstoffe einschließlich der Monoazo-, Disazo- und Anthrachinonfarbstoffe
mit wasserlöslichmachenden Sulfonsäuregruppen können für Textilstoffe aus synthetischen
Polyamiden verwendet werden. Disperisonsfarbstoffe können zum Kopieren auf synthetischen Polyamid-,
Polyester- und regenerierten Cellulosefasern verwendet werden. Ein gemeinsames Merkmal dieser Farbstoffe
besteht darin, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen aufweisen. Sie sind jedoch meistens in
synthetischen Polymeren, namentlich Polyestern, Polyamiden und Celluloseestern, in der Wärme löslich. Zu
den Dispersionsfarbstoffen gehören Farbstoffe der
Monoazo-, Polyazo-, Anthrachinon-, Styryl-, Nitro-, Phthaloperinon-, Chinophthalon-, Thiazin- und Oxazinreihe
sowie Küpenfarbstoffe in der Leukoform und in der oxidierten Form. Für Polyacryhiitrilfasern und
säuremodifizierte Polyesterfasern werden gewöhnlich vorzugsweise kationische Farbstoffe verwendet, die ein
Carboniumion oder eine quartäre Ammoniumgruppe enthalten. Kationische Dispersionsfarbstoffe, d. h. wasserunlösliche
Salze von Farbstoffkationen und ausgewählten Arylsulfonatanionen, sind als Farbstoffe zum
Färben von säuremodifizierten Polyesterfasern und Acrylfasern bekannt Baumwollfasern können mit
Küpenfarbstoffen und mit mit der Faser reaktionsfähigen Farbstoffen einschließlich derjenigen kopiert
werden, die für Polyamidfasern verwendet werden. Andere geeignete Baumwollfarbstoffe sind die wasserlöslichen
und wasserunlöslichen Schwefelfarben. In Wasser quellbare Cellulosefasern oder Mischungen
derselben mit synthetischen Fasern kennen ebenfalls gleichmäßig mit wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffen
kopiert werden, wenn man Lösungsmittel von der Art des wäßrigen Äthyler.glykols oder Polyäthylenglykols
verwendet, wie es an sich bekannt ist Dispersionsfarbstoffe können z. B. auch im Gemisch mit ejnem i.uf
der Faser reaktionsfähigen Farbstoff verwendet werden.
Die Menge des Farbstoffs in den ferroma gnetischen Tonern gemäß der Erfindung kann innerhalb weiter
Bereiche schwanken, z. B. von 0,1 bis 25% des Gesamtgewichts der wesentlichen Komponenten (a), (b)
und (c) in dem Toner. Besonders gute Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn die Farbstoffmenge 0,1 bis 15
Gew.-% beträgt.
In den ferromagnetischen Tonern gemäß der Erfindung können feuerhemmende Mittel, Biozide,
UV-Absorptionsmittel, fluoreszierende Aufheller, Färbbarkeitsmodifiziermittel sowie Schmutzablöse- und
Imprägniermittel (ζ. B. zum Wasserdichtmachen) als chemische Behandlungsmittel verwendet werden. Solche
Mittel eignen sich für Baumwolle, regenerierte Cellulose, Holzzellstoff, Papier, synthetische Fasern aus
beispielsweise Polyestern und Polyamiden und Gemische aus Baumwolle mit Polyester oder Polyamid. Unter
Färbbarkeitsmodifiziermitteln sind chemische Stoffe zu verstehen, die sich chemisch oder physikalisch derart an
das Bildempfangsmaterial, wie eine Faser, binden lassen,
daß sie die Färbbarkeit des Bildempfangsmaterials, z. B. den Grad der Farbstoff-Fixierung oder den Typ oder die
Klasse des verwendbaren Farbstoffs, ändern. Ein besonderes Beispiel für ein in diesem Sinne verwendbares
Farbstoffmodifiziermittel ist ein Behandlungsmittel, welches aufkopierte Flächen erzeugt, die bei dem
nachfolgenden Färbevorgang ungefärbt bleiben. Da viele chemische Behandlungsmittel einschließlich derjenigen
der obenerwähnten Arten bekannt sind, brauchen sie hier nicht näher beschrieben zu werden. Das
chemische Behandlungsmittel kann in dem Toner in den gleichen Mengen enthalten sein wie der Farbstoff, also
von 0,1 bis 25%, vorzugsweise von 0,1 bis 15%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wesentlichen Komponenten
(a),(b)und(c).
Zu den in den ferromagnetischen Tonern verwendbaren Harzen gehören alle bekannten, leicht schmelzbaren,
natürlichen, modifizierten natürlichen oder synthetischen Harze oder Polymere, die in Wasser löslich oder
löslichmachbar sind, d. h. die entweder unmittelbar in Wasser löslich sind oder sich durch einfache chemische
Behandlung in Wasser löslich machen lassen. Die Wasserlöslichkeit muß derart sein, daß die ferromagnetische
Komponente und das Einkapselungsharz sich nach der bleibenden Fixierung des Farbstoffs und/oder
des chemischen Behandlungsmittels durch einen wäßrigen Waschvorgang in kurzer Zeit von dem Bildempfangsmaterial
entfernen lassen, wie es im einzelnen nachstehend beschrieben ist Beispiele für löslichmachbare
Harze sind diejenigen Harze odzr Polymeren, die
salzbildende Gruppen enthalten, welche sie in alkalisehen
wäßrigen Lösungen löslich machen, und diejenigen, die sich durch Säuren oder Alkalien derart
hydrolysieren lassen, daß sie wasserlöslich werden. Beispiele für geeignete Naturharze sind Kolophonium
und modifizierte Derivate desselben, wie mit Glycerin oder Pentaerythrit verestertes Kolophonium, dimerisiertes
und polymerisiertes Kolophonium, ungesättigtes oder hydratisiertes Kolophonium und Derivate desselben
sowie mit Phenolharzen oder Maleinharzen modifiziertes Kolophonium und Derivate desselben.
Auch andere Harze, die ähnliche Eigenschaften wie Kolophonium aufweisen, wie Dammarharz, Kopalharz,
Sandarakharz, Schellack und Tallöl, können mit Erfolg in den ferromagnetischen Tonern verwendet werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare synthetisehe
Harze sind Vinylpolymere, wie Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat-Copolymere; Polyacrylsäure und
Polyacrylsäureamid, Copolymerisate aus Methacrylsäuremethyl-, -äthyl- oder -butylester und Methacrylsäure,
Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäure, Copolyme-
jo risate aus Methylvinyläther und Maleinsäure, Carboxyester-Lactonpolymere,
Polyäthylenoxid-Polymere, nichthärtende Copolymere aus Phenol und Formaldehyd,
Polyesterharze, wie lineare Polyester aus Dicarbonsäuren und Alkylenglykolen, z. B. aus Phthalsäure,
Terephthalsäure, Isophthalsäure oder Sebacinsäure und Äthylenglykol, Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose,
Polyurethane und Polyamide, wie diejenigen, die aus Sebacinsäure und Hexamethylendiamin hergestellt
werden.
Die in den Tonern gemäß der Erfindung verwendeten Harze sind vorzugsweise thermoplastisch, damit sie sich
durch Schmelzen zum Anhaften an dem Bildempfangsmaterial bringen lassen. Besonders bevorzugte Harze
sind Addukte aus Kolophonium, einer Dicarbonsäure oder einem Anhydrid derselben, einer polymeren
Fettsäure und einem Alkylenpolyamid, durch Umsetzung von 3,5 bis 4,2 Mol Propylenoxid je D-Glucopyranosyleinheit
der Cellulose hergestellte Hydroxypropylcellulose sowie Copolymere des Polyvinylacetats mit
so einem Gehalt an freien Carboxylgruppen, entsprechend 0,002 bis 0,01 Äquivalenten Ammoniumhydroxid je
Gramm trockenen Copolymerisats. Die bevorzugten Harze weisen im Interesse einer guten Übertragbarkeit
in einem elektrostatischen Feld einen hohen elektrisehen Widerstand auf, haben eine gute Schmelzbarkeit
durch Ultrarotstrahlen oder Dampf und stören nicht das Eindringen des Farbstoffs oder chemischen Behandlungsmittels
in das Bildempfangsmaterial bei dem letzten (bleibenden) Fixiervorgang. Ferner muß sich das
Harz, nachdem der Farbstoff und/oder das chemische Behandlungsmittel in dem Bildempfangsmaterial fixiert
worden ist, leicht durch einen kurzzeitigen wäßrigen \l'aschvorgang, z. B. in weniger als 5 min bei einer
Temperatur unter 1000C, vorzugsweise in weniger als 60 see bei einer Temperatur unter 900C, entfernen
lassen.
Die ferromagnetischen Toner gemäß der Erfindung können hergestellt werden, indem man eine wäßrige
Lösung oder Aufschlämmung, die die gewünschten Mengen an Farbstoff bzw. Farbstoffen und/oder
chemischem Behandlungsmittel bzw. chemischen Behandlungsmitteln, ferromagnetischer Komponente bzw.
ferromagnetischen Komponenten und Einkapselungsharz enthält, innig zusammenmischt, z. B. durch
Vermählen in der Kugelmühle oder durch Hochfrequenz-Viscosvermahlen,
und dann das Wasser durch Zerstäubungstrocknung entfernt. Besonders gute Ergebnisse
erzielt man gewöhnlich durch 1 bis 17 Stunden langes Vermählen in der Kugelmühle bei einem Gehalt
an nichtflüchtigen Stoffen von etwa 60 Gew.-%. Die beim Vermählen in der Kugelmühle enthaltene Lösung
oder Dispersion wird von den keramischen Kugeln, dem Sand oder dem sonstigen Mahlhilfsmittel getrennt, mit
Wasser verdünnt und bei einem Gehalt an nichtflüchtigen Stoffen von 10 bis 40 Gew.-% der Zerstäubungstrocknung
unterworfen. Die Zerstäubungstrocknung erfolgt auf übliche Weise, z. B. durch Auftropfenlassen
der Lösung oder Dispersion auf eine schnell rotierende Scheibe oder unter Verwendung einer herkömmlichen
Zerstäuberdüse, wie sie zum Trocknen bekannt ist. Bei der Zerstäubungstrocknung wird die wäßrige Tonerlösung
oder -dispersion in kleine Tröpfchen zerstäubt, diese werden mit einem Gas gemischt und in dem Gas in
Suspension gehalten, bis das Wasser aus den Tröpfchen verdampft ist und die Wärme sowie Oberflächenspannungskräfte
die Harzteilchen in jedem Tröpfchen zum Zusammenlaufen und zum Einkapseln des in dem
Tröpfchen eingeschlossenen Farbstoffs und/oder Behandlungsmittels bringen. Meist erfolgt die Zerstäubungstrocknung
mit Luft als Gas in der Trocknungsstufe. Das Gas wird ausreichend erhitzt, um das Wasser
abzutreiben, und derart, daß viele kleine Teilchen, die sich jeweils in einem bei der Zerstäubung entstandenen
Tröpfchen befinden, zu einem kleinen, harten, kugelförmigen Tonerteilchen zusammentreten können, welches
allen Farbstoff und/oder alles Behandlungsmittel, das ursprünglich in dem Tröpfchen eingeschlossen war,
festhält.
Durch Aufrechterhalten der Gleichmäßigkeit der Dispersion von Farbstoff und Harz in dem Wasser und
durch Steuern der Feststoffkonzentration in dem schließlich entstehenden Gemisch aus Farbstoff und
Wasser läßt sich die Teilchengröße des Toners durch die Größe der Tröpfchen steuern, die durch den Zerstäubungskopf
in der Zerstäubungstrocknungsanlage erzeugt werden. Ferner gelingt es leicht, durch Steuern
der Zuführungsgeschwindigkeit der Toneraufschlämmung, der Viscosität der Toneraufschlämmung, der
Zerstäubungstrocknungstemperatur und im Falle eines Scheibenzerstäubers der Umdrehungsgeschwindigkeit
der Scheibe, im Falle eines Einzelfluiddüsenzerstäubers durch Steuern des Druckes oder im Falle eines
Doppelfluiddüsenzerstäubers durch Steuern von Druck und Verhältnis von Luft zu Beschickung, kugelförmige
Tonerteilchen mit Durchmessern im Bereich von 2 bis 100 |im, vorzugsweise von 10 bis 25 um, zu erhalten.
Tonerteilchen mit einer längsten Teilchenabmessung von weniger als 74 μπι sind besonders wertvoll.
Man kann auch andere bekannte Einkapselungsverfahren anwenden, um die ferromagnetischen Toner
gemäß der Erfindung herzustellen. Zu diesen gehört die Koazervation und die Grenzflächenpolymerisation.
Die relativen Mengen von harzartigem Material und ferromagnetischem Material in dem Toner richten sich
gewöhnlich nach dem gewünschten Haftvermögen und den gewünschten magnetischen Eigenschaften des
Tonerteilchens. Im allgemeinen beträgt das Verhältni von harzartigem zu ferromagnetischem Material 0,1
bis 3,3, vorzugsweise 0,40 bis 1,0. Bei dem bevorzugte Verhältnis erhält man Toner von gutem Entwicklungs
Übertragungs- und Schmelzvermögen.
Die ferromagnetische Komponente, der Farbstol und/oder das chemische Behandlungsmittel sowie da
Einkapselungsharz sind wesentliche Bestandteile de Toner gemäß der Erfindung, und die oben angegebene)
prozentualen Mengen beziehen sich auf das Gesamtge wicht dieser wesentlichen Bestandteile. Unter Umstän
den kann es ratsam sein, bekannte chemische Hilfsmitte zuzusetzen, um das funktioneile Verhalten des ferro
magnetischen Toners zu verbessern, z. B. Dispergiermit tel, Tenside und Stoffe, die die Fixierung des Farbstoff
und/oder des Behandlungsmittels in dem Bildempfangs material begünstigen. Weitere Beispiele für solchi
chemischen Hilfsmittel sind Harnstoff, latente Oxida tionsmittel, wie Natriumchlorat und Natrium-m-nitro
benzolsulfonat, latente Reduktionsmittel, Säure- ode
Alkalidonatoren, wie Ammoniumsalze und Natrium trichloracetat, sowie Farbstoffträger, die gewöhnlich ii
Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf da Gesamtgewicht des Toners, angewandt werden, wii
Benzylalkohol, Benzanilid, ^-Naphthol, o-Phenylpheno
und Benzoesäurebutylester. Auch übliche technischi Dispergiermittel, wie die Ligninsulfonate und Salze voi
sulfonierten Kondensationsprodukten aus Naphthalii und Formaldehyd, können verwendet werden. Zi
solchen Mitteln gehören Handelsprodukte, wie eil Natriumsalz von sulfoniertem Lignin, die Natriumsalzi
von sulfonierten Ligninderivaten, ein teilweise entsulfo niertes Natriumligninsulfonat, sulfonierte Ligninderiva
te, die Natriumsalze von sulfonierten Naphthalin Formaldehydkondensationsprodukten, und die polyme
risierten Kalium- bzw. Natriumsalze von Alkylnaphtha linsulfonsäure. Andere bekannte chemische Hilfsmitte
können dazu beitragen, das »Ausbluten« des Farbstoff musters zu verhindern, indem sie das Quellen oder di<
Koagulation des Harzes verhindern. Beispiele für solch< chemischen Hilfsmittel sind Stärke, Stärkederivate
Natriumalginat sowie Johannesbrotmehl und dessei Derivate. Kationische Tenside, wie quartäre Ammoni
umverbindungen, vermindern das elektrostatische Auf ladungsvermögen der Tonerteilchen für den das Bil<
tragende magnetische Aufzeichnungsmaterial. Eini geringere Toneraufnahme in Hintergrund- oder Nicht
bildflächen läßt sich erzielen, indem man solche Tensidi dem Toner zusetzt Dimethyldistearylammoniumchlorii
hat sich als für diesen Zweck besonders geeigne erwiesen. Andere chemische Hilfsmittel, die in den
Toner enthalten sein können, sind bekannte Zusätze zui Verbesserung der Leuchtkraft und Färbestärke dei
Färbung, z. B. Citronensäure, die gewöhnlich zusammei
mit kationischen Farbstoffen verwendet wird, um Ammoniumoxalat, das gewöhnlich zusammen mi
Säurefarbstoffen verwendet wird.
Ein Mittel zum Unterstützen des freien Fließvermö
gens, das gewöhnlich in dem Toner in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,4 Gew.-%
bezogen auf die gesamte Tonermenge, enthalten ist kann zugesetzt werden, damit die einzelnen Tonerteilchen
nicht zusammenkleben, und um die Voluminositä; des Toners zu erhöhen. Dies erleichtert eine gleichmäßi
ge Ablagerung der Tonerteilchen auf dem latenter magnetischen Bild. Als Mittel zur Unterstützung de!
freien Fließvermögens oder Dispergiermittel eigener sich z. B. mikiOf eines Siliciumdioxid, Aluminiumoxid um
durch Hochtemperaturhydrolyse hergestelltes Siliciumdioxid.
Die Toner gemäß der Erfindung eigenen sich besonders für ein Verfahren zum magnetischen
Kopieren, bei dem zunächst auf der Oberfläche eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials ein latentes magnetisches
Bild erzeugt, sodann das latente magnetische Bild mit den magnetischen Tonerteilchen entwickelt,
das durch den Toner entwickelte Bild auf ein Bildempfangsmaterial übertragen wird, die Tonerteilchen
zeitweilig an das Bildempfangsmaterial fixiert werden, der Farbstoff und/oder das chemische Behandlungsmittel
bleibend an das Bildempfangsmaterial fixiert wird und dann die Hilfsstoffe sowie überschüssiger
Farbstoff und/oder überschüssiges Behandlungsmittel von dem Bildempfangsmaterial entfernt werden. Das
latente magnetische Bild kann nach beliebigen bekannten Methoden entwickelt werden. Typische Methoden
sind die Kaskadenentwicklung, die Verwendung der Magnetbürste, der magnetischen Rolle, die Pulverwolke
oder das Einstäuben von Hand. Die Kaskadenentwicklung, die Entwicklung mit der Magnetbürste, die
Entwicklung mit der Pulverwolke und mit der magnetischen Walze sind bekannt
Die Übertragung des ferromagnetsichen Toners auf das Bildempfangsmaterial kann beispielsweise auf
magnetischem Wege, durch Druck oder vorzugsweise auf elektrostatischem Wege erfolgen, d. h. durch
Anlegen einer positiven oder negativen Spannung an die Rückseite des Bildempfangsmaterials, welches dabei
mit dem durch den Toner entwickelten latenten magnetischen Bild in Berührung steht Die Anwendung
von hohem Druck, z. B. von etwa 70 kg/cm, führt im allgemeinen zu einer kürzeren Lebensdauer der
Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, zu einem schlechteren Wirkungsgrad der Übertragung und zu
einer geringeren Schärfe des Bildes auf dem Bildempfangsmaterial. Diese Schwierigkeiten werden durch die
elektrostatische Übertragung vermieden, bei der kein wesentlicher Druck zwischen der Oberfläche des
Aufzeichnungsmaterials und dem Bildempfangsmaterial zur Einwirkung kommt und der Abrieb daher auf ein
Minimum beschränkt bleibt
Die erfindungsgemäßen Toner können auf alle Arten von Bildempfangsmaterialien aufkopiert werden. Geeignet
sind z. B. Textilien, wie Textilstoffe und Garn, Papier, Metall und Holz. Der Ausdruck »textil« bezieht
sich hier auf natürliche oder synthetische Stoffe, wie natürlich eund regenerierte Cellulose, Cellulosederivate,
natürliche Polyamide, wie Wolle, synthetische Polyamide, Polyester, Acrylpolymere, Acrylnitrilpolymerisate
und Gemische derselben, die sich zu Fäden, Fasern oder Garnen verspinnen lassen. Der Ausdruck »Textilstoff«
umfaßt Gewebe, Gewirke, Strickwaren und Vliesstoffe aus natürlichen oder synthetischen Fasern, Fäden oder
Garnen. Auch Folien, wie Polyesterfolien, sind als Bildempfangsmaterialien geeignet
Nach dem Kopiervorgang lassen sich die magnetische Komponente und dts Einkapselungsharz leicht durch
einen wäßrigen Waschvorgang entfernen.
Der ferromagnetische Toner kann zeitweilig an das Bildempfangsmaterial fixiert werden, indem er durch
Einwirkung von Wärme geschmolzen wird, oder indem er teilweise in Wasser, sei es in Form eines wäßrigen
Sprühstrahls oder als Wasserdampf, gelöst wird. Das Schmelzen mit Wasserdampf bei 1000C im Verlaufe von
1 bis 15 see bei einem Druck vin 0,98 bar wird besonders
bevorzugt
Die bleibende Fixierung kann nach jedem Verfahren durchgeführt werden, das sich mit der Art des
Bildempfangsmaterials, des Farbstoffs und/oder des chemischen Behandlungsmittels verträgt. Zum Beispiel
kann eine Trockenwärmebehandlung, wie eine Thermosolbehandlung, bei 190 bis 230° C im Verlaufe von
100 see angewandt werden, um Dispersionsfarbstoffe auf Polyesterstoffen zu fixieren und um Gemische aus
Dispersionsfarbstoffen und mit der Faser reaktionsfähigen Farbstoffen auf Mischungen aus Polyester und
Baumwolle zu fixieren. Ferner wird durch Hochdruckwasserdampfbehandlung bei Überdrücken von 0,68 bis
1,73 bar die Fixierung von Dispersionsfarbstoffen auf Polyester und Cellulosetriacetat beschleunigt. Eine
!5 schnelle Fixierung von Dispersionsfarbstoffen erreicht
man auch durch Hochtemperatur-Wasserdampfbehandlung bei 150 bis 205° C für eine Zeitdauer von 4 bis 8 min.
Die Hochtemperatur-Wasserdarnpfbehandlung bietet den Vorteil kurzer Behandlungszeiten, ohne daß
Druckdichtungen verwendet werden müßten.
Die Dämpfkastenbehandlung und Druckdämpfung können angewandt werden, um kationische Farbstoffe
an säuremodifizierte Acrylfasern und Polyesterfasern zu fixieren, und um Säurefarbstoffe einschließlich der
vormetallisierten Farbstoffe an Polyamidfasern oder Wollfasern zu fixieren. Bei der Dämpfkastenbehandlung
arbeitet man mit gesättigtem Wasserdampf bei einem Überdruck von 0,068 bis 0,48 bar und einer relativen
Feuchte von 100%. Wenn man mit gesättigtem Wasserdampf arbeitet, besteht keine Tendenz zum
Entfernen von Feuchtigkeit von dem Textilstoff. Wenn der Textilstoff zuerst mit dem Wasserdampf in
Berührung kommt, kondensiert sich schnell Wasser auf der kalten Oberfläche. Dieses Wasser hat mehrere
Wirkungen, wie die Quellung der Faser und die Aktivierung der chemischen Stoffe und Farbstoffe,
wodurch die für die Diffusion dieser Stoffe in die Faser erforderlichen Bedingungen geschaffen werden. Man
kann sich einer Schnellalterung bei 100 bis 105° C im
Verlaufe von 15 bis 45 min bei einem Druck von 1010 mbar bedienen, um Dispersionsfarbstoffe auf
Celluloseacetatfasern und kationische Farbstoffe auf Acrylfasern zu fixieren.
Je nach der Art des Farbstoffs und/oder chemischen Behandlungsmittels kann es notwendig oder vorteilhaft
sein, den Textilstoff vor der endültigen Fixierung mit einer wäßrigen Lösung zu behandeln. Es kann z. B.
erforderlich sein, den Textilstoff mit einer wäßrigen Lösung einer Säure oder eines Alkalis, wie Citronensäure,
Ammoniumoxalat oder Natriumhydrogencarbonat, und unter Umständen eines Reduktionsmittels für den
Farbstoff zu tränken. Solche Stoffe können auch direkt in den Toner einverleibt werden. Alle obengenannten
Fixierverfahren sind bekannt
Nach der bleibenden Fixierung des Farbstoffs und/oder chemischen Behandlungsmitteis wird der mit
der Kopie versehene Textilstoff gewaschen, um die ferromagnetische Komponente, das Harz und etwaigen
nichtffaderten Farbstoff und/oder nichtfixiertes chemisches
Behandlungsmittel zu entfernen. Die Schärfe der
Waschbehandlung richtet sich zwar im allgemeinen nach der Art des verwendeten Harzes; bei den
ferromatgnetischen Tonern gemäß der Erfindung genügt jedoch gewöhnlich das Eintauchen in eine wäßrige
Tensidlösung von weniger als 90° C für eine Zeitdauer
von einigen Sekunden, um das Harz aufzulösen und die magnetischen Stoffe von der Textilstoffoberfläche
freizugeben. Wenn der Toner Farbstoff enthält erhält
man eine scharfe farbige Kopie auf dem Textilstoff.
Die Übertragung des ferromagnetischen Toners auf die Oberfläche des Textilstoffs und die zeitweilige
Fixierung desselben auf dem Textilstoff werden unmittelbar nacheinander durchgeführt. Die bleibende
Fixierung und das Waschen können gegebenenfalls gesondert in einem nachfolgenden Arbeitsvorgang
durchgeführt werden.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentwerte, falls nichts anderes angegeben ist, auf
das Gewicht, und alle genannten Stoffe sind ohne weiteres im Handel erhältlich.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen blauen Dispersionsfarbstoff,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, durch Mischen
der Bestandteile von Hand und anschließende Zerstäubungstrocknung sowie die Anwendung des Toners auf
Papier und Polyester. Ein magnetischer Toner wird aus 32,7% Carbonyleisen, 32,7% Fe3O4, 1,8% blauer
Farbstoff (Gemisch der monobromierten Derivate von l,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon und 1,8-Dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinon),
5,5% Ligninsulfonat als Dispergiermittel und 27,3% Polyvinylacetat-Copolvmerisatharz
hergestellt. Das als weiches magnetisches Material verwendete Carbonyleisen ist ein Handelsprodukt
und besteht aus praktisch reinem Eisenpulver, das durch Pyrolyse von Eisencarbonyl erzeugt worden ist.
Bei dem Polyvinylacetat-Copolymerisatharz handelt es sich um ein in wäßrigem Alkali lösliches Copolymerisat
aus Vinylacetat und einem Monomeren, das die erforderliche Anzahl von Carboxylgruppen enthält und
einen Erweichungspunkt von 123° C hat
450 Teile einer 20%igen wäßrigen alkalischen Lösung des Polyvinylacetat-Copolymerisatharzes werden von
Hand mit 500 Teilen Wasser verrührt, bis eine gründliche Durchmischung erfolgt ist Dann werden 108
Teile Carbonyleisen und 108 Teile schwarzes Eisenoxid zugesetzt, und das Gemisch wird gründlich gerührt 24
Teile des blauen Farbstoffs (auf 24,6% standardisiertes
Pulver) werden in 455 Teile Wasser eingerührt, bis der Farbstoff vollständig dispergiert ist, und die Dispersion
wird der obigen Harzlösung zugesetzt Die so erhaltene Toneraufschlämmung wird 30 min in einem Mischer mit
hochgradiger Scherwirkung gerührt und dann in einem elektrischen Zerstäubungstrockner getrocknet Die
Toneraufschlämmung wird zerstäubt, indem man sie in einer Kammer, durch die Heißluft mit hoher Geschwindigkeit
hindurchwirbelt auf eine mit 20 000 bis 50 000 U/min umlaufende Scheibe tropfen läßt Es
werden Vorsichtsmaßnahmen getroffen, die Toneraufschlämmung zu rühren und das Ausgangsgut gleichmäßig
zu halten. Die genaue Temperatur und Luftgeschwindigkeit richten sich hauptsächlich nach dem
Erweichungspunkt des Harzes. Eine Lufteinlaßtemperatur von 225° C, eine Auslaßtemperatur von 85° C und ein
Zerstäuberluftdruck von 5,88 bar Überdruck liefern zufriedenstellende Ergebnisse. Die so erhaltenen einzelnen
Tonerteilchen von magnetischem, in Harz eingekapseltem Farbstoff haben eine Teilchengröße im
Bereich von 2 bis 100 μΐη, größtenteils im Bereich von 10
bis 25 μπι. Die Teilchen werden in einer Sammelkammer
aufgefangen. An den Seiten der Trockenkammer anhaftender Toner wird in eine Flasche abgebürstet und
mit der anfänglichen Fraktion vereinigt Schließlich wird
die Tonerprobe durch ein Bieb mit Maschenöffnungen von 74 μπι gesiebt. Der ferromagnetische Toner wird
mit 0,2% durch Hochtemperaturhydrolyse hergestellten Siliciumdioxids gemischt, um das Fließvermögen des
Toners zu verbessern.
Die Auswertung des Toners erfolgt auf einer 0,05 mm dicken, mit Aluminium metallisierten Polyesterfolie, die
einen 4318 nm dicken zusammenhängenden Überzug aus nadeiförmigem CrO2 in einem Harz als Bindemittel
trägt Geeignetes nadeiförmiges CrO2 kann nach
ίο bekannten Verfahren hergestellt werden. Das CrO2-Aufzeichnungsmaterial
wird mit 12 Linien je mm magnetisch strukturiert, indem eine Sinuswelle mit einem magnetischen Schreibkopf aufgezeichnet wird.
Eine Vorlage wird mit der magnetisch strukturierten, mit CrO2 beschichteten, mit Aluminium metallisierten
Polyesterfolie in Kontakt gebracht und gleichmäßig mit einem durch die Vorlage hindurchgehenden Xenon-Lichtblitz
belichtet Die dunklen Flächen der Vorlage, die der darin enthaltenen Information entsprechen,
absorbieren die Energie des Xenonblitzes, während die klären Flächen das Licht durchlassen und das CrO2 über
seinen Curiepunkt von 116° C erhitzen und dadurch die
exponierten magnetischen CrO2-Linien entmagnetisieren.
Das latente magnetische Bild wird von Hand entwickelt indem man den Toner über das teilweise
entmagnetisierte CrO2-Aufzeichnungsmaterial schüttet
und den Überschuß dann abbläst Das magnetische Bild wird dadurch sichtbar, daß der Toner magnetisch von
den magnetisierten Flächen angezogen wird.
Das mit dem Toner entwickelte Bild wird gesondert einmal auf ein Bildempfangsmaterial aus Papier und
einmal auf ein Bildempfangsmaterial aus Polyestertextilstoff übertragen, indem an die Rückseite des
Bildempfangsmaterials mit Hilfe einer Gleichstromkorona eine positive Spannung von 20 kV angelegt wird.
Die angelegte Spannung induziert in dem Toner ein Dipol, und der Toner wird elektrostatisch auf das
Bildempfangsmaterial übertragen. Man kann auch nach anderen Übertragungsmethoden arbeiten, z. B. mit
einer Kraft von 3,53 bis 70,12 N/lineare mm. Eine derartige Methode kann jedoch die Lebensdauer des
Aufzeichnungsmaterials verkürzen, den Wirkungsgrad der Übertragung verschlechtern und die Schärfe des
Bildes auf dem Bildempfangsmaterial beeinträchtigen.
Nach der Übertragung auf das Papier bzw. den Textilstoff wird der Toner darauf durch Ultrarotbestrahlung
der Rückseite (14O0C) oder durch Wasserdampf (100° C bei einem Druck von 1 at bei einer
Zeitdauer von 10 bis 15 see) geschmolzen. Die
so letztgenannte Methode ist am wirtschaftlichsten, läßt sich jedoch nur mit wasserlöslichen Harzen durchführen.
Das auf das Papier übertragene Bild wird dann durch Wärmeübertragung von dem Papier auf Polyestertextilstoff
übertragen, indem das das geschmolzene Bild tragende Papier mit der Vorderseite nach unten auf den
Polyestertextilstoff gelegt und für 30 see bei 205 bis
210°C ein Druck von 0,11 bis 0,14 bar zur Einwirkung gebracht wird. Nach der Direktübertragung und dem
Anschmelzen an den Polyestertextilstoff wird der Farbstoff in dem Textilstoff durch 30 see langes
Erhitzen auf 205 bis 210° C unter einem Druck von 0,11
bis 0,14 bar fixiert
Beide, wie oben beschrieben, die Kopien tragenden
Textilstoffproben, nämlich die direkt mit der Kopie
versehene Probe und die durch Wärmeübertragung von dem Papier mit der Kopie versehene Probe, werden
nach der Farbstoffixierung durch Eintauchen in kaltes
Wasser und dann in ein heißes Detergens gewaschen. Man verwendet ein Detergens, welches aus Natriumphosphaten,
Natriumcarbonat und biologisch abbaubaren anionischen und nicht-ionogenen Tensiden besteht.
Schließlich werden die Proben in kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält auf jedem Textilstoff eine
tiefblaue Kopie.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen blauen Dispersionsfarbstoff,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, durch Vermählen
der Bestandteile in der Kugelmühle und anschließende Zerstäubungstrocknung sowie Anwendung auf
Polyester. Ein magnetischer Toner wird aus 30% Carbonyleisen, 30% Fe3O4, 10% des blauen Farbstoffs
von Beispiel 1 und 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz (wie in Beispiel 1) hergestellt.
Ein Gemisch aus 300 Teilen einer 20%igen wäßrigen alkalischen Lösung des Polyvinylacetat-Copolymerisatharzes,
20 Teilen rohen Farbstoff-Pulvers, 60 Teilen schwarzem Eisenoxid, 60 Teilen Carbonyleisen und 100
Teilen Wasser wird 17 Stunden bei einem Gehalt an nichtflüchtigen Stoffen von 37% in der Kugelmühle
vermählen. Man arbeitet mit einer keramischen Kugelmühle von solcher Größe, daß die genannten
Bestandteile gerade die Kugeln bedecken, wenn die Kugelmühle zu etwa der Hälfte bis zu zwei Drittel mit
keramischen Kugeln von hoher Dichte und Durchmessern von 1,27 cm gefüllt ist. Nach dem Austragen aus der
Kugelmühle und Verdünnen mit 460 Teiler, Wasser, um den Gesamtgehalt an nichtflüchtigen Stoffen auf etwa
20% herabzusetzten, wird die Auschlämmung im Zerstäubungstrockner bei einer Lufteinlaßtemperatur
von 200° C, einer Luftauslaßtemperatur von 8O0C und
einem Zerstäubungsluftdruck von 5,5 bar Überdruck getrocknet Die Tonerteilchen werden aus der Trockenkammer
herausgebürstet, gesammelt und durch ein Sieb mit Maschen von 74 μΐη Weite gesiebt. Die Tonerprobe
wird mit 0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt und dann verwendet, um das latente magnetische Bild
auf einer mit C1O2 beschichteten, mit 12 Linien je mm
magnetisch strukturierte.!, mit Aluminium metallisierten Polyesterfolie, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurde,
zu entwickeln. Das mit dem Toner entwickelte Bild wird elektrostatisch direkt auf ein zu 100% aus Polyester
bestehendes Doppelgewirk übertragen, indem an die Rückseite des Textilstoffs eine negative Spannung von
20 kV angelegt wird. Der Toner wird 10 bis 15 see bei
einem Druck von 0,98 bar und 1000C mit Wasserdampf
an den Textilstoff angeschmolzen. Nach dem Anschmelzen wird der Farbstoff durch 40 see langes Erhitzen auf
2050C bei einen Druck von 0,11 bar in dem Textilstoff fixiert Der mit der Kopie versehene Textilstoff wird
dann bei 65° C in einem Gemisch aus Natronlauge (2 Teile NaOH/I), Natriumhydrosulfitlösung (2 Teile/1) und
polyoxyäthyliertem Tridecanol (2 Teile/1) als Tensid
gewaschen, um Harz, Fe, Fe3O4 und etwaigen unfixierten
Farbstoff zu entfernen, und dann getrocknet Man erhält eine leuchtend blaue Kopie.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen, in Harz eingekapselten Dispersionsfarbstofftoners
durch Vermählen in einem Lösungsmittel in der Kugelmühle und Zerstäubungstrocknen sowie
die Anwendung desselben auf Polyester.
Ein magnetischer Toner wird hergestellt, indem ein Gemisch aus 120 Teilen eines in wäßrigem Alkali
löslichen Addukts aus einem Polyamidharz und einer Dicarbonsäure (Handelsprodukt), 136 Teilen schwar-
> zem Eisenoxid, 136 Teilen Carbonyleisen, 8 !eilen
rohem rotem Farbstoff (C. 1.60756) und 267 Teilen eines
Gemisches aus gleichen Teilen Toluol und Isopropanol 16 Stunden bei einem Gehalt an nichtflüchtigen Stoffen
von 60% in der Kugelmühle vermählen wird. Nach dem Austragen aus der Kugelmühle wird der Inhalt mit
666 ml e ines Gemisches aus gleichen Teilen Toluol und Isopropi.nol auf einen Gehalt an Nichtflüchtigen Stoffen
von etwa 30% verdünnt. Die Aufschlämmung von Toner in Lösungsmittel wird in einem Zerstäubungstrockner
bei einer Zuführungsgeschwindigkeit von 152 ml/min, einer Lufteinlaßtemperatur von 143°C,
einer Luftauslaßtemperatur von 620C und einem Zerstäubungsluftdruck von 5,9 bar Überdruck getrocknet
Die Tonerteilchen werden zu einem gewissen
:o Ausmaß mit Hilfe eines Zyklonsammeisystems klassiert. Die aus der Trockenkammer aufgefangene Hauptfraktion
des Toners (81%, 238 Teile) besteht aus nahezu kugelförmigen, zerstäubungsgetrockneten Teilchen mit
einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 15 μπι (Bereich
von 2 bis 50 μπι). Der so erhaltene magnetische Toner
besteht :zu 30% aus Polyamidharzaddukt zu 34% aus Carbonyleisen, zu 34% aus Fe3O4 und zu 2% aus
Farbstoff. Der Toner wird mit 0,3% Siliciumdioxid des Beispiels: 1 versetzt und dann zum Entwickeln des
latenten Bildes auf einer mit Aluminium metallisierten Polyesterfolie, die mit CrO2 beschichtet und mit 12
Linien je mm magnetisch strukturiert ist, wie in Beispiel
1 beschrieben, verwendet. Das mit dem Toner entwickelte Bild wird elektrostatisch direkt auf ein zu
100% aus Polyester bestehendes Gewebe übertragen, indem an die Rückseite des Gewebes eine negative
Spannung von 20 kV angelegt wird. Dann wird das Gewebe zum Schmelzen des Harzes mit Wasserdampf
behandelt und der Farbstoff durch 40 see langes Erhitzer, auf 205° C unter einem Druck von 0,11 bar
fixiert. E>as mit der Kopie versehene Gewebe wird dann, wie in E.eispiel 2 beschrieben, gewaschen und getrocknet.
Beispiele 4 bis 33
Dispersionsfarbstoff toner werden aus den entsprechenden Bestandteilen durch Mischen entweder von
Hand oder in der Kugelmühle, und Zerstäubungstrocknung der Aufschlämmung gemäß Beispiel 1 bzw. 2
hergestellt Die Einzelheiten sind in Tabelle I zusammengestellt. Die Toner werden in allen Fällen mit
Ausnahme der Beispiele 13,14,19 und 32 durch Mischen
von Hand hergestellt; in den letztgenannten Beispielen werden die Toner in der Kugelmühle hergestellt Die
Zusammensetzung der fertigen, zerstäubungsgetrockneten Toner sowie das Verhältnis von Harz zur
Gesamtmenge der magnetischen Komponenten sind ebenfalls in der Tabelle angegeben. Die in der
Kugelmühle vermahlenen Toner zeigen beim Kopieren
auf Potyestertextilstoffen bessere optische Dichten als
die vor: Hand gemischten Toner von vergleichbarer Farbstoffkonzentration. Dieser Unterschied ist besonders
auffällig, wenn der Toner eine hohe Farbstoffkonzentration aufweist Die in den von Hand gemischten
Tonern verwendeten standardisierten Dispersionsfarbstoffpulver (und -pasten) enthalten Ligninsulfonat und
sulfoniertes Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukl als Dispergiermittel. Durch hohe Konzentratio-
nen an Dispermiermittel wird die Menge der magnetischen
Komponente in dem Toner beschränkt, und die Entwicklung des latenten magnetischen Bildes kann
beeinträchtigt werden.
Toner mit einem Gehalt an wasserlöslichem Harz von 9 bis 74% (Beispiele 12 und 25) und an der
Gesamtmenge von magnetischen Komponenten von 14 bis 83% (Beispiele 11 und 12) sowie Toner mit einem
Verhältnis von Harz zu magnetischer Komponente von 0,11 bis 3,3 (Beispiele 12 und 25) zeigen ein
zufriedentellendes magnetisches Verhalten, Übertragungsverhalten und Schmelzverhalten. Verschiedene
Dispersionsfarbstoffarten, z. B. Chinophthalonfarbstoffe (Beispiel 4), Anthrachinonfarbstoffe (Beispiele 5 bis
25, 32 und 33) und Azofarbstoffe (Beispiele 26 bis 31) liefern einen weiten Bereich von farbigen magnetischen
Tonern. Die Menge des Farbstoffs in dem Toner richtet sich nach der Menge des Harzes und der magnetischen
Komponente. Farbstoffkonzentrationen von 0,10% (Beispiel 33) und 25% (Beispiel 32) werden mit
zufriedenstellenden Ergebnissen verwendet Tabelle I gibt auch Beispiele für Toner, die sowohl harte als auch
weiche magnetische Komponenten enthalten. Ein binäres Gemisch aus magnetischen Teilchen ist jedoch
nicht wesentlich. Gleich gute Ergebnisse erhält man bei Verwendung von nur einer harten magnetischen
Komponente (Beispiele 18 bis 21). Eisen(III)-oxid ist auf Grund seiner magnetischen Eigenschaften und seiner
Kosten eine bevorzugte harte magnetische Komponente. Auch Chromdioxid kann verwendet werden, ist
jedoch kostspieliger. Ein Mittel zur Verbesserung des Fließvermögens wird in Mengen von 0,01 bis 5%
(vorzugsweise von 0,01 bis 0,4%) der Gesamtgewichtsmenge des Toners verwendet, damit die einzelnen
Tonerteilchen nicht zusammenkleben, und um die Voluminosität des Tonerpulvers zu erhöhen. Diese
Faktoren erleichtern die gleichmäßige Ablagerung des Toners auf dem ganzen Aufzeichnungsmaterial. Als
Mittel zur Verbesserung des Fließvermögens eigenen sich mikrofeines Siliciumdioxid und Aluminiumoxid. Das
Siliciumdioxid des Beispiels 1 liefert ein zufriedenstellendes Fließvermögen, wenn es zu den hier beschriebenen
Tonern zugesetzt wird.
Die Bewertung der Toner erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Das latente magnetische Bild auf einer mit
Aluminium metallisierten Polyesterfolie, die mit CrÜ2
beschichtet und mit 12 Linien je mm magnetisch strukturiert worden ist, wird von Hand entwickelt und
das entwickelte Bild elektrostatisch auf ein (in Tabelle I angegebenes) Bildempfangsmaterial übertragen. Die
Bedingungen, unter denen der Toner angeschmolzen und der Farbstoff fixiert wird, sowie das Waschverfahren
zum Entfernen von Harz, magnetischer Komponente bzw. magnetischen Komponenten und unfixiertem
Farbstoff von dem mit der Kopie versehenen Bildempfangsmaterial sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.
So bedeutet z. B. im Beispiel 4 der Ausdruck »DP(Pap)'«, daß der Toner direkt auf Papier aufgebracht und durch
Ultrarotbestrahlung bei 160 bis 170° C geschmolzen wird. Der Ausdruck »HTP(PE)f8« bedeutet, daß der
Toner durch Wärmeübertragung von Papier auf Polyester übertragen wird, wobei man 40 see unter
einem Druck von 0,11 bar auf 2050C erhitzt, worauf der
mit der Kopie versehene Polyesterstoff bei 65° C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen wird. Die
Bezeichnung »DP(PE)ae« bedeutet, daß der Toner
direkt auf Polyesterstoff aufgebracht, durch Ultrarotbestrahlung bei 160 bis !700C geschmolzen, der Farbstoff
innerhalb 40 see bei 2050C unter einem Druck von
0,11 bar fixiert und der mit der Kopie versehene Polyestertextilstoff bei 65° C in einer wäßrigen Detergenslösung
gewaschen wird.
Es werden auch verschiedene andere Fixierverfahren, z. B. trockene Wärme, Heißluft, Hochtemperaturwasserdampf
und Hochdruckwasserdampf, angewandt, um die Farbstoffe in dem Bildempfangsmaterial zu fixieren.
Derartige Verfahren sind für das Fixieren von
ίο Dispersionsfarbstoffen in Polyester- und Polyamidtextilien
bekannt
Die Beispiele 27,29,30 und 31 zeigen den Einfluß der
Einlagerung von 2%, 4%, 6% bzw. 8% Benzanüid als Farbstoffträger in den Toner. Der Träger liefert eine
höhere Färbestärke als der Toner ohne Träger. Trägerkonzentrationen von 2 bis 4% liefern die besten
Ergebnisse.
Dieses Beispiel erläutert die Wirkung verschiedener Chemkalien, die normalerweise beim herkömmlichen
Kopieren auf Polyesterstoffen verwendet werden, um Nebenwirkungen be'-n Fixieren des Farbstoffs zu
verhindern.
Der Toner des Beispiels 27, der 2% Benzanilid als Träger enthält, wird nach dem Verfahren des Beispiels 1
direkt auf 100%iges Polyestergewebe aufgebracht Der Toner wird im Verlaufe von 10 bis 15 see mit
Wasserdampf bei 1003C und 0,98 bar geschmolzen. Das
Gewebe wird mit einer Lösung von 100 Teilen Harnstoff und 10 Teilen Natriumchlorat in 1000 Teilen
Wasser besprüht, um die Reduktion des Farbstoffs beim Fixieren zu verhindern. Der Farbstoff wird durch
Hochdruckwasserdampfbehandlung bei einem Überdruck von 1,52 bar im Verlaufe einer Stunde fixiert Das
mit der Kopie versehene Gewebe wird in einer Losung, die 2 Teile Natriumhydrosulfit je Liter, 2 Teile
Natriumhydroxid je Liter und 2 Teile polyäthoxyliertes Tridecanol als Tensid je Liter enthält, bei 65° C
gewaschen. Man erhält eine tiefrote Kopie, die eine bessere Färbestärke aufweist als eine entsprechende
Kopie, die vor dem Fixieren nicht besprüht worden ist
Dieses Beispiel erläutert die Wirkung verschiedener Chemikalien, die normalerweise beim herkömmlichen
Kopieren auf Polyamidstoffen verwendet werden, um Nebenwirkungen beim Fixieren des Farbstoffs zu
verhindern.
so Der Toner des Beispiels 27, der 2% Benzynilid als Träger enthält, wird nach dem Verfahren des Beispiels 1
direkt auf Polyamidgewebe aufgebracht. Der Toner wird 10 bis 15 see bei 100° C und 1 at mit Wasserdampf
geschmolzen. Dann wird das Gewebe mit einer Lösung von 100 Tei'en Harnstoff, 10 Teilen Natriumchlorat und
10 Teilen Citronensäure in 1000 Teilen Wasser besprüht
und der Farbstoff eine Stunde mit Wasserdampf bei einem Überdruck von 1,52 bar fixiert. Nach dem
Waschen erhält man eine tiefrote Kopie, die eine bessere Färbestärke aufweist als eine entsprechende
rote Kopie, die vor dem Fixieren nicht besprüht worden ist.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung und Anwendung eines ferromagnetischen Dispersionsfarbstofftoners
auf einen Mischtextilstoff aus Polyester und Baumwolle.
030 135/283
Fin 15 cm breiter und 274 cm langer Textilstoff aus einer Mischung aus 65% Polyester und 35% Baumwolle
wird durch Klotzen mit einer wäßrigen Lösung, die Methoxypolyäthylenglykoi (Molekulargewicht 350) in
einer Konzentration von 120 Teilen je Liter enthält, bis zu einer Aufnahme von 55% vorbehandelt Der
geklotzte Textilstoff wird eine Stunde im Heißluftofen auf 72" C erhitzt, um das Wasser zum Verdampfen zu
bringen, wobei die Baumwollfasem in gequollenem Zustand hinterbleiben.
Ein magnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 29,4% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
333% Carbonyleisen, 33,3% schwarzem Eisenoxid, 2% des unter (A) in Tabelle VII
angegebenen Farbstoffs und 2% eines sulfonierten Kondensationsprodukts aus Naphthalin und Formaldehyd
als Dispergiermittel hergestellt Das zerstäubungsgetrocknete Produkt wird durch ein Sieb mit 74 μΐη
Maschenweite gesiebt und mit 0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt, um den Toner freifließend zu
machen.
Das latente magnetische Bild wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, von Hand mit dem obigen Toner
entwickelt und elektrostatisch nach dem Verfahren des Beispiels 1 sowohl auf unbehandelten als auch auf
vorbehandelten Textilstoff aus einer Mischung aus 65% Polyester und 35% Baumwolle übertragen. Nach der
Übertragung wird der Toner 10 bis 15 see bei 038 bar
und 1000C mit Wasserdampf geschmolzen und der Farbstoff 100 see bei 2050C mit Heißluft fixiert. Nach
dem Fixieren des Farbstoffs wird die Kopie bei 65° C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen. Der
vorbehandelte Polyester-Baumwolltextilstoff weist eine Kopie in einem tiefen, leuchtenden roten Farbton auf,
während der unbehandelte Textilstoff nur leicht angefärbt wird. Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn
man den Dispersionsfarbstofftoner auf den behandelten bzw. den unbehandelten Textilstoff überträgt, mit
Wasserdampft schmilzt und dann 100 see bei einem Überdruck von 0,11 bar und einer Temperatur von
2050C durch trockene Wärme fixiert
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen kationischen
Farbstoff, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, sowie die
Anwendung desselben auf Textilstoffe aus säuremodifiziertem Polyester und aus Polyacrylntril.
Eine Lösung von 21 Teilen blauem Farbstoff (ein zwei
4-Amino-3,5-dimethylphenylgruppen und eine 2,6-Dichlorphenylgruppe enthaltender Triarylmethanfarbstoff
in Form des Phosphatsalzes) in Form eines 24,4%igen standardisierten Pulvers (welches Borsäure als Verdünnungsmittel
enthält) in 300 ml heißem Wasser wird unter starkem Rühren zu 400 Teilen einer 20%igen
wäßrigen alkalischen Lösung eines Polyvinylacetatharzes zugesetzt Dann setzt man 91 Teile Carbonyleisen,
91 Teile schwarzes Eisenoxid und 510 Teile Wasser zu
und rührt weitere 30 min. Die Toneraufschlämmung wird durch Zerstäubungstrocknen, in einen fertigen
Toner übergeführt, der 28,3% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
32,2% Carbonyleisen, 32,2% schwarzes Eisenoxid, 1,8% des blauen Farbstoffs und 5,5 Gew.-%
Borsäure als Verdünnungsmittel enthält. Der Toner wird durch ein Sieb von 74 μιη Maschenweite gesiebt
und mit 0,2% des Siliciumdioxids von Beispiel 1 versetzt.
Ein latentes magnetisches Bild, wie es in Beispie! !
beschrieben ist wird von Hand mit dem obigen Toner entwickelt und elektrostatisch, wie in Beispiel 1
beschrieben, auf einen Textilstoff aus säuremodifiziertem Polyester übertragen. Nach der Übertragung wird
der Toner 10 bis 15 see bei einem Druck von 038 bar
und einer Temperatur von 1000C mit Dampf geschmolzen und der kationische Farbstoff eine Stunde durch
Behandlung mit Hochdruckwasserdampf (Überdruck 1,52 bar) fixiert Der mit der Kopie versehene Textilstoff
wird gemäß Beispiel 2 gewaschen. Man erhält eine blaue Kopie.
Ferner wird der Toner in ähnlicher Weise aut einen Polyacrylnitril-Textilstoff übertragen. Der Toner wird
mit Wasserdampf geschmolzen, der Farbstoff durch einstündiges Behandeln im Dämpfkasten unter einem
Überdruck von 0,49 bar fixiert und der mit der Kopie versehene Textilstoff, wie oben beschrieben, gewaschen.
Man erhält eine tiefblaue Kopie.
Beim herkömmlichen Drucken mit kationischen Farbstoffen verwendet man normalerweise eine stabilisierende
Säure in der Druckpaste, um zu gewährleisten, daß beim Fixieren des Farbstoffs ein saurer pH-Wert
erhalten bleibt Daher werden in einer anderen Versuchsreihe nach dem Übertragen des kationischen
Farbstofftoners sowohl auf den säuremodifizierten Polyestertextilstoff als auch auf den Polyacrylnitriltextilstoff
nach dem Schmelzen mit Wasserdampf die mit der Kopie versehenen Textilstoffe mit einer 50%igen
wäßrigen Citronensäurelösung besprüht und dann mit Hochdruckdampf bzw. im Dämpfkasten, wie oben
beschrieben, fixiert Hierauf werden die mit der Kopie versehenen Textilstoffe gewaschen. Man erhält leuchtendblaue
Kopien, die schärfere Bilder zeigen als die ,ohne das Übersprühen hergestellten Kopien.
Beispiele 38 bis 43
Ferromagnetische kationische Farbstofftoner werden durch Mischen der entsprechenden Bestandteile von
Hand und Zerstäubungstrocknung der Aufschlämmungen gemäß Beispiel 37 hergestellt Nach dem Trocknen
setzt man 0,2 bis 1,2% des Siliciumdioxids von Beispiel 1 zu, um dem Toner Fließvermögen zu verleihen. Die
Einzelheiten dieser Versuche finden sich in Tabelle II.
Die ferromagnetischen kationischen Farbstoff toner werden direkt auf Textilstoffe aus säuremodifiziertem
Polyester und aus Polyacrylnitril aufgebracht, mit Wasserdampf geschmolzen und entweder 1 Stunde mit
Hochdruckwasserdampf bei einem Überdruck von
so 1,52 bar oder 1 Stunde im Dämpf kasten bei einem Überdruck von 0,49 bar fixiert.
Es werden Versuche mit kationischen Farbstoffen der Triarylmethanreihe (Beispiel 37), der Azomethinreihe
(Beispiel 38), der Styrylreihe (Beispiele 39 und 41 -43) und der rhodaminreihe (Beispiel 40) sowohl mit
wasserlöslicher Hydroxypropylcellulose als auch mit einem Copolymerisat des Polyvinylacetats durchgeführt
Die Hydroxypropylcellulose ist ein Celluloseether, der Propylenglykolgruppen in Ätherbindung gebunden
bo enthält, nicht mehr als 4,6 Hydroxypropylgruppen je
Anhydroglucoseeinheit aufweist und ein Molekulargewicht von etwa 100 000 hat. Die kationischen Farbstofftoner
der Beispiele 42 und 43, die 1% bzw. 2% Citronensäure enthalten, liefern sowohl auf dem
säuremodifizierten Polyestertextilstoff als auch auf dem Polyacrylnitriltextilstoff leuchtendere Kopien von höherer
Färbestärke als die entsprechenden, keine Citronensäure enthaltender. Toner.
Dieses Betspiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetische!! Toners, der einen Säurefarbstoff,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, sowie die Anwendung desselben
auf einen Polyamidtextilstoff.
Eine Lösung von 12,7 Teilen blauem Farbstoff (Q I. 62 125) als 31,6%iges standardisiertes Pulver (welches
Dextrin als Verdünnungsmittel enthält) in 150 ml heißem Wasser wird unter starkem Rühren zu 300
Teilen einer 20%igen wäßrigen alkalischen Lösung eines Polyamidharzes zugesetzt
Dann setzt man 63,4 Teile Carbonyleisen, 64 Teile schwarzes Eisenoxid und 410 Teile Wasser zu und rührt
die Aufschlämmung 20 min in einem Mischer mit hoher Scherwirkung. Die Toneraufschlämmung wird durch
Zerstäubungstrocknung in einen fertigen Toner übergeführt, der 30% Polyamidharz, 31,7% Carbonyleisen,
32% schwarzes Eisenoxid, 2% Farbstoff und 4,3% Dextrin als Verdünnungsmittel enthält Der Toner wird
durch ein Sieb mit Maschenweiten von 74 μηι gesiebt
und mit 0,6% des Siliciumdioxids des Beispiels 1 versetzt
Ein latentes magnetisches Bild, wie es in Beispiel 1
beschrieben ist, wird mit dem obigen Toner von Hand entwickelt, elektrostatisch auf eine zu 100% aus
Polyhexamethylenadipinsäureamid bestehende Trikotware übertragen und 10 bis 15 see bei 0,98 bar und
100° C mit Wasserdampf geschmolzen. Der Säurefarbstoff
wird 1 Stunde im Dämpfkasten unter einem Überdruck von 0,49 bar an die Trikotware fixiert. Der
Textilstoff wird bei 600C mit einei1 wäßrigen Lösung
gewaschen, die 2 Teile polyäthoxylierten Oleylalkohol je Liter und 2 Teile Alkyltrimethylammoniumbromid je
Liter als Tenside enthält. Man erhält eine leuchtend blaue Kopie.
B e i s ρ i e 1 e 45 bis 53
Ferromagnetische Säurefarbstofftoner werden gemäß Beispiel 44 durch Mischen der entsprechenden
Bestandteile von Hand und Zerstäubungstrocknen der Aufschlämmungen hergestellt Die Toner werden mit
0,2 bis 1,4% des Siliciumdioxids von Beispiel 1 versetzt. Die Einzelheiten dieser Versuche finden sich in Tabelle
III. Ein latentes magnetisches Bild, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird von Hand mit dem Toner entwickelt
und elektrostatisch direkt auf Trikotware aus Polyhexamethylenadipinsäureamid
übertragen. Die Toner werden mit Wasserdampf geschmolzen und die Säurefarbstoffe
1 Stunde im Dämpfkasten bei einem Überdruck von 0,49 bar fixiert. Nach dem Waschen erhält man
leuchtende, scharfe Kopien.
Es werden Versuche mit Tonern durchgeführt, die monosulfonierte Azofarbstoffe (Beisiele 45, 46 und 51)
und monosulfonierte Anthrachinonfarbstoffe (Beispiele 47 bis 50) enthalten, wobei wasserlösliches Polyvinylacetat-Copolymerisat,
Hydroxypropylcellulose bzw. Polyamid als Harze verwendet werden. In den Beispielen 52
und 53 wird ein spezieller disulfonierter Bis-anthrachinonfarbstoff verwendet, der für seine gute Licht- und
Naßechtheit auf Polyamidstoffen bekannt ist. Die mit Säurefarbstoffen durchgeführten Beispiele 47,50,51 und
53, in denen die Farbstoffe 1% Ammoniumoxalat enthalten, liefern leuchtendere Kopien von höherer
Färbestärke auf Polyamid als die entsprechenden Toner ohne Ammoniumoxalat. Citronensäure verbessert die
Farbstoffixierune bedeutend, wenn sie in dem Toner enthalten ist (Beispiel 49) oder nach dem Schmelzen des
Toners auf die Polyamidware aufgesprüht wird (Beispiel 48).
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen mit der Faser
reaktionsfähigen Farbstoff, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält sowie
ίο die Anwendung desselben auf Baumwolle.
Ein magnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
33% Carbonyleisen, 33% schwarzem Eisenoxid, 2% blauem Farbstoff (C I. 61 125) und
2% anorganischem Verdünnungsmittel hergestellt Das durch Zerstäubungstrocknung getrocknete Produkt
wird durch ein Sieb mit Maschenweiten von 74 μιη gesiebt und mit 03% des Siliciumdioxids von Beispiel 1
versetzt Ein latentes magnetisches Bild, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird mit dem obigen Toner von
Hand entwickelt und dann elektrostatisch auf zu 100% aus Baumwolle bestehende Körperware übertragen,
indem auf die Rückseite des Gewebes eine negative Spannung von 20 kV zur Einwirkung gebracht wird. Das
mit der Kopie versehene Gewebe wird 10 see bei 0,98 bar und 1000C mit Wasserdampf behände!!, um den
Toner zu schmelzen. Das Baumwollgewebe mit dem geschmolzenen Toner wird dann mit einer wäßrigen
Lösung besprüht die 100 Teile Harnstoff je Liter und 15 Teile Natriumhydrogencarbonat je Liter enthält
Dieses Übersprühen ist erforderlich, um den Reaktionsfähigen Farbstoff vermittels einer kovalenten Bindung
zwischen Farbstoff und Faser an die Baumwolle zu binden. Nach dem Besprühen wird das Baumwollgewebe
getrocknet und der Farbstoff 3 min im Heißluftofen durch Erhitzen auf 190° C fixiert. Dann wird das Gewebe
bei 650C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen. Man erhält eine leuchtend blaue Kopie von
ausgezeichneter Waschechtheit.
Ein durch Zerstäubungstrocknung hergestellter magnetischer Toner, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
33% Carbonyleisen, 33% schwarzes Esenoxid, 2% eines gelben Chlortriazinfarbstoffs und 2%
anorganisches Verdünnungsmittel enthält, wird direkt auf ein zu 100% aus Baumwolle bestehendes Körpergewebe
nach dem allgemeinen Verfahren des Beispiels 54 aufgebracht. Der Toner wird mit Wasserdampf
geschmolzen und das mit der Kopie versehene Gewebe dann mit einer wäßrigen Lösung besprüht, die 100 Teile
Harnstoff je Liter und 15 Teile Natriumhydrogencarbonat je Liter enthält. Der Farbstoff wird durch 3 min
langes Erhitzen auf 1820C fixiert und das Gewebe bei 650C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen.
Man erhält eine leuchtend gelbe Kopie.
Nach dem Verfahren des Beispiels 55 wird ein durch bo Zerstäubungstrocknung hergestellter ferromagnetischer
Toner, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz, 33% Carbonyleisen, 33% schwarzes Eisenoxid, 2%
eines roten Chlortriazinfarbstoffs und 2% Verdünnungsmittel enthält, direkt auf ein zu 100% aus
Baumwolle bestehendes Körpergewebe aufgebracht. Der Toner wird mit Wasserdampf geschmolzen und das
mit der Kopie versehene Gewebe mit einer wäßrigen Lösung von Harnstoff und Natriumhydrogencarbonat
besprüht und der Farbstoff fixiert Nach dem Waschen erhält man eine leuchtend rote Kopie.
Dieses Beispiel eräutert die Herstellung eines ferromagnetische!! Toners, der einen reaktionsfähigen
Farbstoff, einen Dispersionsfarbstoff, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali löbliches
Harz enthält, sowie die Anwendung desselben auf ein Mischgev/obe aus Polyester und Baumwolle.
Ein magnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
30% Carbonyleisen, 31,1% schwarzem Eisenoxid, 3% eines Gemisches aus 60 Teilen eines
gelben Dispersionsfarbstoffs der unter (B) in Tabelle VII angegebenen Formel und 40 Teilen des gelben
Farbstoffs von Beispiel 55 sowie 5,9% anorganischem Verdünnungsmittel hergestellt Der Toner wird durch
ein Sieb mit Maschenweiten von 74 μπι gesiebt und mit 0,2% des Siliciumdioxids des Beispiels 1 versetzt Die
Entwicklung eines latenten magnetischen Bildes mit diesem Toner erfolgt gemäß Beispiel 1. Das mit dem
Toner entwickelte Bild wird elektrostatisch direkt auf ein Popelingewebe aus 65% Polyester und 35%
Baumwolle übertragen und 10 see bei 0,98 bar und 100°C mit Wasserdampf geschmolzen. Die Farbstoff-Fixierung
erfolgt durch 100 see langes Erh itzen des Gewebes im Heißluftofen auf 2100C. Das mit der Kopie
versehene Gewebe wird schließlich bei 6O0C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen. Man erhält eine
leuchtend gelbe, scharfe Kopie.
Ein durch Zerstäubungstrocknung hergestellter magnetischer Toner, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
30% Carbonyleisen, 30,1% schwarzes Eisenoxid, 3% eines Gemisches aus 76 Teilen des blauen
Dispersionsfarbstoffs der unter (C) in Tabelle VIl angegebenen Formel und 24 Teilen eines blauen
Farbstoffs (C. I. 61 125) sowie 6,9% anorganisches Verdünnungsmittel enthält, wird direkt auf ein Popelinegewebe
aus 65% Polyester und 35% Baumwolle aufgebracht und gemäß Beispiel 57 mit Wasserdampf
geschmolzen. Das mit der Kopie versehene Gewebe wird durch 100 see langes Erhitzen auf 2000C fixiert und
dann bei 600C in einer wäßrigen Detergenslösung gewaschen. Man erhält eine leuchtend blaue Kopie.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen Schwefelfarbstoff,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, sowie dessen Anwendung auf
Baumwolle.
Durch Zerstäubungstrocknen wird ein magnetischer Toner hergestellt, der 32,6% Polyvinylacetat-Copolymeriatharz,
32,6% Carbonyleisen, 32.6% schwarzes Eisenoxid und 2,2% blauen Farbstoff (C. I. 53 450)
enthält und der Toner wird durch ein Sieb mit Maschenweiten von 74 μπι durchgesiebt und mit 0,2%
des Siliciumdioxids von Beispiel 1 versetzt. Ein mit dem Toner entwickeltes latentes magnetisches Bild wird
elektrostatisch nach dem Verfahren des Beispiels 1 auf 100%iges Baumwollgewebe übertragen. Der Toner
wird 10 see bei 0,98 bar und 100° C mit Wasserdampf geschmolzen. Das mit der Kopie versehene Gewebe
wird sodann mit einem wäßrigen Bad, das 300 Teile Natriumsulfhydrat je Liter enthält, bis zu einer
Aufnahme von etwa 50% geklotzt. Dann wird der Leukofarbstoff sofort 60 see bei 1 at und 1000C mit
Wasserdampf fixiert Nach dem Fixieren wird das mit der Kopie versehene Gewebe durch Oxidation bei 506C
in einem wäßrigen Bad entwickelt das 4 Teile Natriumperborat je Liter enthält Schließlich wird das
Gewebe bei 60° C in einem wäßrigen Bad gewaschen, das 2 Teile Diäthanolaminsalz von 9-Octadecen-l-yI-sulfat
je Liter als Tensid enthält Man erhält eine blaue
ίο Kopie.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen Küpenfarbstoff,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält sowie dessen Anwendung auf ein
Baumwollgewebe.
Ein durch Zerstäubungstrocknung hergestellter magnetischer Toner, der 29% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
32,9% Carbonyleisen, 32,9% schwarzes Eisenoxid, 2,7% rotem Farbstoff (CI. 67 000) und 2,5%
Verdünnungsmittel enthält wird verwendet um ein latentes magnetisches Bild auf einer mit Aluminium
metallisierten Polyesterfolie, die mit einer mit 12 Linien
je mm magnetisch strukturierten CrO2-Schicht beschichtet
ist, zu entwickeln. Das mit dem Toner entwickelte latente Bild wird elektrostatisch auf ein zu
100% aus Baumwolle bestehendes Körpergewebe übertragen, und der Toner wird 10 see mit Wasserdampf
bei 1000C und 0,98 bar geschmolzen. Das mit der Kopie
versehene Baumwollgewebe wird dann mit einem reduzierenden Bad geklotzt, welches die folgenden
Bestandteile enthält:
30 Teile Natriumhydroxid je Liter,
60 Teile wasserfreies Natriumcarbonat je Liter,
60 Teile Natriumhydrosulfit je Liter,
2 Teile Natrimoctyl-decylsulfat je Liter
60 Teile wasserfreies Natriumcarbonat je Liter,
60 Teile Natriumhydrosulfit je Liter,
2 Teile Natrimoctyl-decylsulfat je Liter
als Tensid,
15 Teile Amylopektin je Liter als |
15 Teile Amylopektin je Liter als |
Verdickungsmittel,
2 Teile 2-Äthylhexanol je Liter.
2 Teile 2-Äthylhexanol je Liter.
Das Gewebe wird in diesem Bad bis zu einer Aufnahme von 70 bis 80% geklotzt und dann 45 see bei
1320C schnellgealtert. Sodann wird das Gewebe mit kaltem Wasser gewaschen, 1 min bei 60° C in einem Bad
oxidiert, das 2% Wasserstoffperoxid und 2% Eisessig enthält, gespült und 5 min in einem wäßrigen Bad bei
82° C gewaschen, welches 0,5 Teile Diäthanolaminoleylsulfat je Liter als Tensid enthält. Man erhält eine
leuchtend rote Kopie.
Ein zerstäubungsgetrockneter ferromagnetischer Toner, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz, 33%
Carbonyleisen, 33% schwarzes Eisenoxid, 2% blauen Farbstoff (CI. 69 825) und 2% Verdünnungsmittel
enthält, wird hergestellt, und das damit erzeugte latente Bild wird direkt auf ein zu 100% aus Baumwolle
bestehendes Körpergewebe übertragen. Gemäß Beispiel 60 wird der Toner geschmolzen, der Küpenfarbstoff
fixiert und das mit der Kopie versehene Gewebe gewaschen. Man erhält eine leuchtend blaue Kopie.
Durch Zerstäubungstrocknung wird ein ferromagnetischer Toner hergestellt, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
33% Carbonyleisen, 33% schwarzes
Eisenoxid, 2% gelben Farbstoff (Formel H der Tabelle VII) und 2% Verdünnungsmittel enthält, und nach dem
Verfahren des Beispiels 60 auf ein zu 100% aus Baumwolle bestehendes Körpergewebe aufgebracht.
Man erhält eine gelbe Kopie.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen vormetallisierten
Säurefarbstoff, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, sowie dessen
Anwendung auf ein Polyamidgewebe. Durch Zerstäubungstrocknung wird ein magnetischer Toner hergestellt,
der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz, 31,4% Carbonyieisen, 31,4% schwarzes Eisenoxid, 2%
gelben Farbstoff (einen sulfonierten vormetallisierten Azofarbstoff der Formel I der Tabelle VII) und 5,2%
anorganisches Verdünnungsmittel enthält. Der Toner wird durch ein Sieb mit Maschen von 74 μΐη Weite
gesiebt und mit 0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt. Ein mit dem Toner entwickeltes latentes
magnetisches Bild, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird elektrostatisch auf ein Trikotgewebe aus Polyhexamethylenadipinsäureamid
übertragen und 10 see bei 0,98 bar und 100° C mit Wasserdampf geschmolzen. Der
vormetallisierte Säurefarbstoff wird 1 Stunde bei einem Überdruck von 0,49 bar im Dämpfkasten fixiert Das mit
der Kopie versehene Gewebe wird dann bei 650C in einer wäßrigen Lösung gewaschen, die 2 Teile Natriumhydrosulfit
je Liter, 2 Teile Natriumhydroxid je Liter und 2 Teile polyäthoxyliertes Tridecanol je Liter als
Tensid enthält. Es wird eine zweite Übertragung des Toners auf das gleiche Trikotgewebe vorgenommen.
Der Toner wird mit Wasserdampf geschmolzen und das Gewebe mit 50%iger wäßriger Citronensäurelösung
übersprüht Dann wird der Farbstoff 1 Stunde unter einem Überdruck von 0,49 bar im Dämpfkasten fixiert
und das mit der Kopie versehene Gewebe mit der oben beschriebenen alkalischen Hydrosulfitlösung nachgewaschen.
In beiden Fällen erhält man starke, scharfe, gelbe Kopien.
Nach dem Verfahren des Beispiels 63 wird ein zerstäubungsgetrockneter ferromagnetischer Toner aus
30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz, 32,1% Carbonyieisen, 33% schwarzem Eisenoxid, 2% rotem
Farbstoff (vormetallisierter Azofarbstoff K der Tabelle VII) und 2,9% anorganischem Verdünnungsmittel
hergestellt und elektrostatisch auf das gleiche Trikotgewebe wie in Beispiel 63 übertragen.
Nach dem Schmelzen mit Wasserdampf, Fixieren im Dämpfkasten und Nachwaschen erhält man eine
scharfe, leuchtend rote Kopie auf dem Gewebe. Eine ähnliche scharfe rote Kopie erhält man, wenn man das
Gewebe vor dem Fixieren im Dämpfkasten mit einer 50%igen wäßrigen Citronensäurelösung übersprüht
Beispiele65bis68
Die Beispiele 65 bis 68 erläutern die Herstellung von ferromagnetischen Tonern, die kationische Dispersionsfarbstoffe,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthalten und deren
Anwendung auf Textilstoffe aus säuremodifiziertem Polyester, Polyacrylnitril und Celluloseacetat
Kationische Dispersionsfarbstoffe, d. h. wasserunlösliche
Salze von Farbstoffkationen und ausgewählten Arylsulfonatanionen, sind als Farbstoffe zum Färben
von säuremodifizierten Polyesterfasern und Acrylfasern bekannt. Kationische Dispersionsfarbstofftoner werden
durch Mischen der entsprechenden Bestandteile von Hand (20% nichtflüchtige Feststoffe) und Zerstäubungstrocknen
hergestellt. Die getrockneten Toner werden durch ein Sieb mit 74 μπι Maschenweite gesiebt und mit
0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt. Die Einzelheiten über diese Versuche finden sich in Tabelle
IV. In den Beispielen 65 bis 67 wird Naphthalin-1,5-disuI-fonat
und in Beispiel 68 2,4-Dinitrobenzolsulfonat als
Anion verwendet. Die Entwicklung des latenten magnetischen Bildes und die elektrostatische Übertragung
auf die Textilstoffe werden nach Beispiel 1 durchgeführt Die Toner werden mit Wasserdampf
geschmolzen und die mit der Kopie versehenen Gewebe mit 50%iger wäßriger Citronensäurelösung
übersprüht, um die Farbstoffixierung zu erleichtern. Die Farbstoffe werden entweder im Dämpfkasten oder
durch Einwirkung von Hochdruckwasserdampf auf die besprühten Textilstoffe fixiert Nach dem Waschen
erhält man in allen Beispielen scharfe Kopien.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Toners, der einen fluoreszierenden
Aufheller, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthält, und dessen
Anwendung auf Baumwolle.
Ein magnetischer Toner, der 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
34% Carbonyieisen, 34% schwarzes Eisenoxid und 2% fluoreszierenden Aufheller (Formel L der Tabelle VlI) enthält, wird durch
Zerstäubungstrocknung eines 20% nichtflüchtige Stoffe enthaltenden Gemisches dieser Bestandteile hergestellt
Der so getrocknete Toner wird durch ein Sieb mit 74 μπι
Maschenweite gesiebt und mit 0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt Ein latentes magnetisches Bild, wie
es in Beispiel 1 beschrieben ist, wird mit dem Toner entwickelt und elektrostatisch auf Baumwolltuch übertragen.
Der Toner wird mit Wasserdampf geschmolzen und der Aufheller durch 25 min langes Erhitzen des
Gewebes bei 1 at auf 100° C Fixiert Das mit der Kopie
versehene Gewebe wird dann bei 60° C in einer wäßrigen Lösung gewaschen, die 2 Teile Natriumhydroxid
und 2 Teile polyäthoxyliertes Tridecanol (Tensid) je Liter enthält Unter der Einwirkung von ultraviolettem
Licht fluoresziert das mit der Kopie versehene Gewebe in den Bildflächen stark.
Beispiele70bis74
Diese Beispiele erläutern die Herstellung von ferromagnetischen Tonern, die ein chemisches Färbbarkeitsmodifiziermittel,
magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz enthalten, und
deren Anwendung auf Polyamid. Die Toner werden durch Zerstäubungstrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung
hergestellt, die die betreffenden Bestandteile bei einem Gehalt an nichtflüchtigen Feststoffen
von 20% enthält Die durch Zerstäubung getrockneten Toner werden durch ein Sieb mit 74 μπι Maschenweite
gesiebt und mit 0,2% Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt Einzelheiten dieser Versuche finden sich in
Tabelle V. Die die chemischen Färbbarkeitsmodifiziermittel
enthaltenden Toner werden ausgewertet, indem man das latente magnetische Bild auf einer mit GO2
beschichteten, mit 12 Linien je mm magnetisch strukturierten, mit Aluminium metallisierten Polyesterfolie
nach dem Verfahren des Beispiels 1 von Hand
030 135/283
entwickelt. Die mit dem Toner entwickelten Bilder werden elektrostatisch auf Trikotgewebe aus Polyamid
übertragen und 10 bis 15 see bei 0,98 bar und 1000C mit
Wasserdampf geschmolzen. Das Tonerbild wird in jedem Beispiel durch 20 min langes Dämpfen des
Gewebes bei Atmosphärendruck fixiert. Die mit dem Tonerbild versehenen Gewebe werden in Wasser
gespült, um das Harz und die magnetische(n) Komponente^)
zu entfernen, und schließlich getrocknet. Die so mit den Färbbarkeitsmodifiziermitteln versehenen Polyamidgewebe
werden mit einem roten, biskationischen Farbstoff der Formel (D), mit dem blauen (anionischen)
Disäurefarbstoff der Formel (E) bzw. einem Gemisch aus den Farbstoffen der Formeln (D) und (E) gemäß
Tabelle VII nach dem folgenden Verfahren gefärbt:
5 Teile des mit den Färbbarkeitsmodifiziermittel versehenen Polyamidgewebes werden zu 300 Teilen
Wasser zugesetzt, die die folgenden Bestandteile enthalten:
Tetranatriumäthylen-
diamintetraacetat 0,013 Teile (0,25% vom
Fasergewicht) Sulfobetain der Formel (F)
gemäß Tabelle VII 0,05 Teile (1,0% vom
gemäß Tabelle VII 0,05 Teile (1,0% vom
Fasergewicht) Tetranatriumpyrophosphat 0,010 Teile (0,2% vom
Fasergewicht).
Die Farbflotte wird mit Mononatriumphosphat auf einen pH-Wert von 6 eingestellt, auf 27° C erwärmt und
10 min auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird der kationische Farbstoff (0,025 Teile = 0,5% vom
Fasergewicht) und/oder der saure Farbstoff (0,025 Teile = 0,5% vom Fasergewicht) zugesetzt Wenn beide
Arten von Farbstoffen gleichzeitig verwendet werden, wird die den kationischen Farbstoff enthaltende
Farbflotte vor Zusatz des anionischen Farbstoffs 5 min auf 27° C gehalten. Nach beendetem Farbstoffzusatz
wird die Farbflotte noch 10 min auf 27° C gehalten und dann mit einer Geschwindigkeit von 2cC/min auf 1000C
erwärmt und 1 Stunde auf der letzgenannten Temperatur gehalten. Jedes der Gewebe wird dann mit kaltem
Wasser gewaschen und getrocknet Die mit dem Färbbarkeitsmodifiziermittel versehenen Gewebeteile
bleiben bei dem nachfolgenden Färbeverfahren in den Bildflächen ungefärbt
In den Beispielen 70 bis 73 sind Toner erläutert die 2, 4, 6 bzw. 8% chemisches Färbbarkeitsmodifiziermittel
der Formel (G) der Tabelle VII sowie ein Gemisch aus weichem (Fe) und hartem (FeaO^) magnetischem
Material enthalten; sie zeigen ausgezeichnete chemische Färbbarkeitsmodifiziereigenschaften auf Polyamid.
Ein analoger magnetischer Toner, der nur Chromdioxid als harte magnetische Komponente enthält (Beispiel 74),
liefert ebenfalls zufriedenstellende aufkopierte Färbbarkeitsmodifizierungen
auf Polyamid.
Dieses Beispiel erläutert das mehrfarbige Kopieren auf Polyesterfasern mit ferromagnetischen Dispersionsfarbstofftonern,
die wasserlösliche Harze enthalten.
Ein halbtransparentes, nichtleitendes C1O2-Aufzeichnungsmaterial
wird hergestellt, indem man in eine 0,127 mm dicke, biegsame Celluloseacetatfolie ein
Muster von parallelen Rillen mit Abständen von 20 je mm einprägt Auf die Oberfläche des geprägten
transparenten Trägers wird mit der Rakel Chromdioxid im Gemisch mit einem Alkydbindemittel aufgetragen
und dann ausgehärtet, um das magnetische Material an den Träger zu binden, wie es aus der US-PS 35 54 798
bekannt ist Das Aufzeichnungsmaterial wird magnetisiert, indem man die Pole eines Stabmagneten mit einer
mittleren Feldstärke von ungefähr 1500 Gauss über das Aufzeichnungsmaterial hinwegführt. Ein photographischer
Farbauszug einer Vorlage wird durchgeführt, indem man das Muster dreimal durch rote, grüne und
blaue Filter photographiert. Die Belichtung durch das rote Filter erzeugt eine negative Aufzeichnung des
roten Lichts der Vorlage, und man erhält ein blaugrünes Positiv, welches die verbleibenden grünen und blauen
Primärfarben der Vorlage aufzeichnet. Die Belichtung durch das grüne Filier erzeugt eine negative Aufzeichnung
des Grün in der Vorlage, und man erhält ein purpurfarbenes Positiv, welches die verbleibenden roten
und blauen Primärfarben aufzeichnet In ähnlicher Weise erzeugt die Belichtung durch das blaue Filter eine
negative Aufzeichnung des Blau der Vorlage, und man erhält ein gelbes Positiv. Man entwickelt für jede der
Farben Blaugrün, Purpur und Gelb, aus denen die Vorlage besteht ein gesondertes Positiv der gewünschten
Farbe mit dem oben beschriebenen, magnetisierten, halbtransparenten CrCvAufzeichnungsmaterial in
Kontakt bringt und gleichmäßig durch das Positiv hindurch mit einem Xenon-Blitzlicht belichtet Die
dunklen Flächen des Positivs, also die Bildflächen, absorbieren die Energie des Xenonblitzes, während die
klaren Flächen das Licht hindurchlassen und das C1O2
über seinen Curiepunkt von 1160C erhitzen, wodurch
die exponierten magnetischen CK>2-Linien entmagnetisiert
werden. Man erhält ein latentes magnetisches Bild, das den dunklen Flächen des Positivs entspricht. Das so
gewonnene blaugrüne, purpurfarbene und gelbe latente magentische Bild werden von Hand mit den blauen,
roten bzw. gelben Dispersionsfarbstofftonern der Beispiele 1,15 bzw. 4 entwickelt. Über die Oberfläche
eines jeden mit Toner entwickelten Bildes wird eine Wechselstromkorona hinweggeführt um die elektrostatischen
Ladungen zu vernichten. Das mit dem blaugrünen Toner entwickelte latente Bild wird
elektrostatisch mit Hilfe einer negativen Spannung von 20 kV direkt auf ein zu 100% aus Polyester bestehendes
Gewebe übertragen. Die mit dem prupurfarbenen und dem gelben Toner entwickelten Bilder werden in
ähnlicher Weise nacheinander auf das gleiche Polyestergewebe übertragen, wodurch eine mehrfarbige Kopie
entsteht Nach der Übertragung werden die Dispersionsfarbstoffe durch 40 see langes Erhitzen des mit den
Teilfarbenbildern versehenen Gewebes auf 2050C unter
einem Druck von 0,11 bar fixiert Dann wird das mit den
Teilfarbenbildern versehene Gewebe bei 6O0C in einer
wäßrigen Lösung gespült die 2 Teile Natriumhydrosulfit und 2 Teile Natriumhydroxid je Liter enthält Man
erhält eine scharfe, mehrfarbige Kopie.
Ein ferromagnetischer Dispersionsfarbstofftoner, der 30% Polyamidharz, 34% Carbonyleisen, 34% schwarzes
Eisenoxid und 2% gelben Farbstoff (Formel M der Tabelle VII) enthält, wird durch Vermählen der
Bestandteile mit einem Gemisch aus Toluol und Isopropanol in der Kugelmühle und Zerstäubungstrocknung
der 20% nichtflüchtige Feststoffe enthaltenden Aufschlämmung nach Beispiel 3 hergestellt Das Polyamidharz
ist ein wasserunlösliches Harz mit einem Molekulargewicht von 3100 und einer Erweichungstem-
ty,
ff
peratur von 105-115° C. Solche wasserunlöslichen Harze sind als Bestandteile von magnetischen Tonern,
z. B. aus der US-PS 36 27 682, bekannt.
Ein magnetischer Dispersionsfarbstofftoner, der 31,1% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz, 30,7% Carbonyleisen,
30,7% schwarzes Eisenoxid, 1,9% blauen Farbstoff von Beispiel 1 und 5,6% Dispergiermittel
enthält, wird durch Zerstäubungstrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung der Bestandteile mit einem
Gehalt an nichtflüchtigen Feststoffen von 20% herge- ι ο stellt.
Die beiden oben genannten Toner werden von Hand auf die latenten Bilder auf einer mit CrC>2 beschichteten,
mit Aluminium metallisierten Polyesterfolie aufgetragen und elektrostatisch nach dem Verfahren des
Beispiels 1 auf ein zu 100% aus Polyester bestehendes Doppelgestrick übertragen. Die Toner werden mit
Wasserdampf geschmolzen und die Dispersionsfarbstoffe durch 15 see langes Erhitzen der mit den Kopien
versehenen Strickwaren bei 0,98 bar auf 2100C fixiert. Die mit den Kopien versehenen Strickwaren werden
dann bei 75° C in einer wäßrigen Lösung gewaschen, die 4 Teile Natriumhydroxid, 4 Teile Natriumhydrosulfit
und 2 Teile Detergens je Liter enthält. Die unter Verwendung des Dispersionsfarbstofftoners mit dem
Gehalt an wasserlöslichem Harz mit einer Kopie varsehene Strickware ist nach wenigen Sekunden
gelinden Rührens in der Waschlösung völlig frei von Harz und magnetischen Bestandteilen. Die mit Hilfe des
das wasserunlösliche Harz enthaltenden Toners mit einer Kopie versehene Strickware ist selbst nach 15 min
langem Waschen bei 75° C noch nicht frei von Harz und magnetischen Komponenten. Die mit Harz imprägnierten
magnetischen Teilchen lassen sich also bei Verwendung des das wasserlösliche Harz enthaltenden
Farbstofftoners viel leichter von dem mit einer Kopie versehenen Textilstoff entfernen als bei Verwendung
des das wasserunlösliche Harz enthaltenden Toners. Dieses ist ein kritisches Merkmal, weil ein schwarzes
Gemisch aus Eisen und Eisenoxid auf der Textilstoffoberfläche die Farbe des Textilstoffs nach dem Fixieren
des Farbstoffs verdeckt Bei dem oben beschriebenen Versuch mit dem wasserlöslichen Polyvinylacetatharz
zeigt der gewaschene Textilstoff eine leuchtend blaue Kopie, während bei dem mit dem wasserunlöslichen
Polyamidharz durchgeführten Versuch der gewaschene Textilstoff mit dunkelbrauner bis schwarzer Farbe
bildmäßig beaufschlagt ist, die die leuchtend gelbe Farbe des verwendeten Farbstoffs vollständig verdeckt
50
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Farbstofftoners, der einen gelben
Dispersionsfarbstoff, magnetische Komponenten und ein wasserlösliches Naturharz enthält, sowie die
Anwendung desselben auf Papier und Polyester.
Ein Gemisch aus 350 Teilen einer handelsüblichen 20%igen wäßrigen Lösung eines Maleinsäureanhydrid-Kolophoniumderivats,
28,4 Teilen gelbem Farbstoff (Formel M der Tabelle VII) Form eines 28,2%igen
standardisierten Pulvers, das ein Gemisch aus gleichen Teilen Ligninsulfonat und sulfonierten! Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
als Dispergiermittel enthält, 60 Teilen schwarzem Eisenoxid und 59,6
Teilen Carbonyleisen wird 30 min in einem Schnellmischer gerührt Nach Zusatz von 502 Teilen Wasser wird
die Aufschlämmung durch Zerstäubungstrocknung in einen Toner übergeführt, der 35% verestertes Kolophonium,
4% Farbstoff, 1,2% Dispergiermittel aus Ligninsulfonat und sulfoniertem Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt,
30% schwarzes Eisenoxid und 29,8% Carbonyleisen enthält. Der Toner wird durch ein
Sieb mit 74 μΐη Maschenweite gesiebt und mil 2%
Siliciumdioxid von Beispiel 1 versetzt Ein latentes magnetisches Bild, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist,
wird von Hand mit dem Toner entwickelt und elektrostatisch einerseits auf Papier und andererseits
auf Polyester übertragen, wobei man auf der Rückseite des betreffenden Bildempfangsmaterials mit Hilfe einer
Gleichstromkorona eine negative Spannung von 20 kV anlegt. Nach der Übertragung wird das Bild auf den
beiden Bildcmpfangsmaterialien mit Wasserdampf geschmolzen. Nach der direkten Übertragung auf den
Polyestertextilstoff und dem Aufschmelzen wird das Farbstoffbild durch 30 see langes Erhitzen auf 210°C
unter einem Druck von 0,069 bis 0,11 bar fixiert. Der
Farbstoff wird außerdem durch Wärmeübertragung von dem Papier auf Polyestergewebe übertragen, indem
man das das geschmolzene Bild tragende Papier mit der Vorderseite nach unten auf das Polyestergewebe auflegt
und 30 see bei 210°C einen Druck von 0,069 bis 0,11 bar
einwirken läßt. Die beiden Gewebe werden nach der Fixierung des Farbstoffs mit einem heißen wäßrigen
alkalischen Detergens gewaschen. Man erhält in beiden Fällen, nämlich auf der direkt mit der Kopie versehenen
Polyesterware und der durch Wärmeübertragung von Papier mit der Kopie versehenen Polyesterware,
tiefgelbe Kopien.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Farbstofftoners, der einen gelben
Dispersionsfarbstoff, magnetische Komponenten und ein in wäßrigem Alkali lösliches Polyacrylsäureharz
enthält, sowie die Anwendung desselben auf Papier und Polyester.
Ein ferromagnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 35% eines
handelsüblichen, in wäßrigem Alkali löslichen Polyacrylsäureharzes, 4% gelbem Farbstoff (Formel M der
Tabelle VII), 1,2% eines Gemisches aus gleichen Teilen Ligninsulfonat und sulfoniertem Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
als Dispergiermittel. 30% schwarzem Eisenoxid und 29,8% Carbonyleisen hergestellt
Der zerstäubungsgetrocknete Toner wird durch ein Sieb mit 74 μπι Maschenweite gesiebt und mit 0,1%
Siliciumdioxid des Beispiels 1 versetzt Ein latentes magnetisches Bild auf der Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials,
wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wird von Hand mit dem Toner entwickelt Das entwickelte
Bild wird dann elektrostatisch auf Papier übertragen und geschmolzen und sodann, wie in Beispiel 77
beschrieben, durch Wärmeübertragung von dem Papier auf zu 100% aus Polyester bestehendes Gewebe
übertragen. Außerdem wird das Bild direkt auf 100%iges Polyestergewebe aufgebracht, wie in Beispiel
77 beschrieben. In beiden Fällen werden die fixierten mit der Kopie versehenen Gewebe bei 65° C in einer
wäßrigen Lösung, die polyäthoxyliertes Tridecanol als Tensid enthält, gewaschen. Man erhält tiefgelbe Kopien
auf beiden Geweben.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Farbstofftoners, der einen roten
Dispersionsfarbstoff, eine magnetisch harte Komponente und ein in wäßrigem Alkali lösliches Polyvinylacetat-Copolymerisatharz
enthält, sowie die Anwendung desselben auf Papier, Polyesterfolie und Polyestergewebe.
Ein ferromagnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 30% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
65,8% einer im Handel erhältlichen FesO-i-Kobaltlegierung, die 1 bis 2 Mol-%
Kobalt enthält, 1% rotem Farbstoff (CI. 60 756) und 3,2% Ligninsulfonat als Dispergiermittel hergestellt.
Der Toner wird durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 74 μηι geschüttet. Das Fließvermögen des Toners
ist ausgezeichnet. Mit dem Toner wird ein latentes magnetisches Bild auf der Oberfläche eines Aufzeichnungsmaterials
entwickelt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist Das entwickelte Bild wird elektrostatisch auf
Papier übertragen, mit Wasserdampf geschmolzen und dann durch Wärmeübertragung von dem Papier auf
100%iges Polyestergewebe übertragen. Außerdem wird das Bild direkt einerseits auf 100%iges Polyestergewebe
und andererseits auf eine Polyesterfolie übertragen und dann mit Wasserdampf geschmolzen. Ferner wird das
Bild elektrostatisch auf Papier übertragen, mit Wasserdampf geschmolzen und dann durch Wärmeübertragung
von dem Papier übertragen. In allen Fällen erfolgt eine bleibende Farbstoffixierung durch 40 see langes
Erhitzen der mit der Kopie versehenen Folie bzw. des mit der Kopie versehenen Gewebes auf 205 bis 210° C
unter einem Druck von 0,11 bar. Die mit den Kopien versehenen Bildempfangsmaterialien werden schließlich
bei 82° C in einer wäßrigen Lösung gewaschen, die 2 Teile Natriumhydroxid, 2 Teile Natriumhydrosulfit
und 2 Teile polyäthoxyliertes Tridecanol je Liter als Tensid enthält In allen Fällen erhält man leuchtend rote
Kopien.
Beispiel 80
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines ferromagnetischen Farbstofftoners, der einen roten
Dispersionsfarbstoff, eine weiche ferromagnetische Komponente und ein in wäßrigem Alkali lösliches Harz
enthält, sowie die Anwendung desselben auf Papier.
Ein ferromagnetischer Toner wird durch Zerstäubungstrocknung eines Gemisches aus 10% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
1% rotem Farbstoff (CI. 60 756), 3,2% Ligninsulfonat als Dispergiermittel und
85,8% Carbonyleisen hergestellt. Der getrocknete Toner wird mit 1% Siliciumdioxid des Beispiels 1
versetzt. Dieser Toner wird verwendet, um ein latentes magnetisches Bild auf der Oberfläche einer mit
Aluminium metallisierten Polyesterfolie zu entwickeln, die einen zusammenhängenden CKVÜberzug von
5,59 χ 10-» cm Dicke trägt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Oberfläche des CrO2-Aufzeichnungsmaterials
ist unter Verwendung eines magnetischen Schreibkopfes mit einem magnetischen Muster von 197 Linien je
cm magnetisch strukturiert und dann durch Belichtung mit einem kurzen Lichtblitz aus einer Xenonlampe
durch eine Vorlage bildweise entmagnetisiert worden.
Das so entstandene latente magnetische Bild wird von Hand mit Tonerteilchen entwickelt und dann elektrostatisch
gemäß Beispiel 1 auf Papier übertragen und geschmolzen. Man erhält eine scharfe, hintergrundfreie
rote Kopie. _ . . , _,
K Beispiel 81
Ein ferromagnetischer Toner, der 36% Polyvinylacetat-Copolymerisatharz,
1% roten Farbstoff (CI. 60 756), 3,2% Ligninsulfonat als Dispergiermittel und
59,8% Carbonyleisen enthält, wird gemäß Beispiel 80 hergestellt und auf Papier angewandt. Die Ergebnisse
sind mit denen des Beispiels 80 vergleichbar.
Ferromagnetische DispersionsfarbstofFtoner, die wasserlösliche Harze enthalten
Bei- Tonerzusammensetzung, Gew.-%
spiel
spiel
Harz") weiche harte
magn. magn.
Komp.b) Komp.c)
Farbstoff
Verhältnis | Bemerkungen1 | |
Harz: ma | ||
sonstige | gnetische | |
Bestand | Kom | |
teile11) | ponente | |
2 | 0,41 | HTP(PE)r)-E) |
DP(PE)')f)s) | ||
DP(Pap)1) | ||
2,9 | 0,43 | DP(PE)Y)') |
12,3 | 0,45 | DP(PE)"/)1) |
23,2 | 0,50 | DP(PE)h)r)') |
31,5 | 0,54 | DP(PE)h)f)') |
38 | 0,60 | DP(PE)h)r)') |
47,8 | 0,75 | DP(PE)")1)') |
54,9 | 1,0 | DP(PE)")1)') |
5,7 | 0,11 | DP(PE)")1)') |
- | 1,54 | DP(PE)")r)') |
- | 0,55 | DP(PE)"/)') |
5,9 | 0,44 | DP(PE)")1)') |
5,9 | 0,44 | DP(PE)VV) |
4 PVAC (28) Fe (34) Fe3O4 (34) gelb (M, Tabelle VIl) (2)
PVAC (29,1)
PVAC (26)
PVAC (23)
PVAC (20,5)
PVAC (18,6)
PVAC (15,7)
PVAC (13,5)
PVAC (9,4)
PVAC (60)
PVAC (30)
PVAC (28,2)
PAM (28,2)
PVAC (26)
PVAC (23)
PVAC (20,5)
PVAC (18,6)
PVAC (15,7)
PVAC (13,5)
PVAC (9,4)
PVAC (60)
PVAC (30)
PVAC (28,2)
PAM (28,2)
Fe (34)
Fe (28,7)
Fe (23,1)
Fe (19,2)
Fe (15,5)
Fe (10,4)
Fe (6,8)
Fe (41,5)
Fe (19)
Fe (28)
Fe (32)
Fe (32)
Fe (28,7)
Fe (23,1)
Fe (19,2)
Fe (15,5)
Fe (10,4)
Fe (6,8)
Fe (41,5)
Fe (19)
Fe (28)
Fe (32)
Fe (32)
Fe3O4 (33)
Fe3O4 (28,7)
Fe3O4 (23,1)
Fe3O4 (18,5)
Fe3O4 (15,5)
Fe3O4 (10,4)
Fe3O4 (6,8)
Fe3O4 (41,5)
Fe3O4 (20)
Fe3O4 (27)
Fe3O4 (32)
Fe3O4 (32)
Fe3O4 (28,7)
Fe3O4 (23,1)
Fe3O4 (18,5)
Fe3O4 (15,5)
Fe3O4 (10,4)
Fe3O4 (6,8)
Fe3O4 (41,5)
Fe3O4 (20)
Fe3O4 (27)
Fe3O4 (32)
Fe3O4 (32)
blau (wie Beisp. 1) (1) blau (wie Beisp. 1) (4,3) blau (wie Beisp. 1) (7,6)
blau (wie Beisp. 1) (10,3) blau (wie Beisp. 1) (12,4) blau (wie Beisp. 1) (15,7)
blau (wie Beisp. 1) (18,0) blau (wie Beisp. 1) (1,9) blau (wie Beisp. I)(I)
blau (wie Beisp. 1) (15) rot(C. I. 60 756) (1,9)
rot(C. I. 60 756) (1,9)
blau (wie Beisp. 1) (15) rot(C. I. 60 756) (1,9)
rot(C. I. 60 756) (1,9)
Fortsetzung
Bei spiel |
Tonerzusammensetzung, Harz") weiche |
magn. komp.b) |
Gew.-% harte |
Farbstoff | (1,9) |
Fe (32) | magn. Komp.c) |
(1,9) | |||
17 | HPC (28,2) | keine | Fe3O4 (32) | rot (C. I. 60 756) | (1,9) |
18 | PVAC (45) | keine | Fe3O4 (46,9) | rot (C. I. 60 756) | (D |
19 | PVAC (45) | keine | Fe3O4 (46,9) | rot (C. I. 60 756) | |
20 | PVAC (60) | keine | Fe3O4 (35,8) | rot (C. I. 60 756) | (D |
21 | PVAC (30) | Fe (32,8) | CrO2 (65,8) | rot (C. I. 60 756) | (D |
22 | PVAC (30) | Fe (22) | CrO2 (33) | rot (C. I. 60 756) | (D |
23 | PVAC (51,8) | Fe (17) | CrO2 (22) | rot (C. I. 60 756) | (D |
24 | PVAC (61,8) | Fe(Il) | CrO2 (17) | rot (C. I. 60 756) | |
25 | PVAC (73,8) | Fe (33,3) | CrO2(Il) | rot (C. I. 60 756) | |
26 | PVAC (29,4) | Fe3O4 (33,3) | r (1,96) | ||
Verhältnis | Bemerkungen'' | |
Harz: ma | ||
sonstige | gnetische | |
Bestand | Kom | |
teile"1) | ponente | |
5,9 | 0,44 | DP(PE)YV) |
6,2 | 0,96 | DP(Ny)V)8) |
6,2 | 0,96 | DP(Ny)")1)*) |
3,2 | 1,7 | DP(PE)V)') |
3,2 | 0,45 | DP(PE)Y)1) |
3,2 | 0,45 | DP(PE)Y)') |
3,2 | 1,2 | DP(PE)Y)1) |
3,2 | 1,8 | DP(PE)Y)') |
3,2 | 3,3 | DP(PE)Y)') |
1,84 | 0,44 | DP(PE)Y)E) |
DP(PE)Y)8) | ||
4') | 0,47 | DP(PE)Y)8) |
DP(PE)Y)8) | ||
DP(PE)Y1)8) | ||
DP(PE)Y1)8) | ||
2 | 0,45 | DP(PE)Y)8) |
DP(PE)Y)8) | ||
DP(PE)Y1)8) | ||
DP(PE)Y1)8) | ||
6m) | 0,48 | DP(PE)Y1)8) |
DP(PE)Y)8) | ||
8n) | 0,50 | DP(PE)Y)8) |
DP(PE)Y)") | ||
10°) | 0,52 | DP(PE)Y1)8) |
DP(PE)Y)8) | ||
- | 0,67 | DP(PE)YV) |
0,3 | 0,48 | DP(PE)Y)1) |
27 PVAC (30) Fe (32) Fe3O4 (32)
s (2)
28 PVAC (30) Fe (33) Fe3O4 (33) s (2)
29 PVAC (30) Fe (31) Fe3O4 (31) s (2)
30 PVAC (30) Fe (30) Fe3O4 (30) s (2)
31 PVAC (30) Fe (29) Fe3O4 (29) s (2)
32 PVAC (30) Fe (23) Fe3O4 (22) blau (wie Beisp. 1) (25)
33 PVAC (30) Fe (34,6) Fe3O4 (35) blau (wie Beisp. 1) (0,10)
Ferromagnetische kationische FarbstofTtoner, die wasserlösliche Harze enthalten
Bei- Tonerzusammensetzung, Gew.-% spiel
Harz") weiche harte Farbstoff
magn. magn.
Komp.b) Komp.c)
38 PVAC (30) Fe (30) Fe3O4 (31) gelb (C I. 48 055) (2)
39 PVAC (30) Fe (29,6) Fe3O4 (30) rot (N. Tab. VII) (2)
40 PVAC (30) Fe (31,4) Fe3O4 (31,5) rot (C. I. 45 175) (2)
41 HPC (30) Fe (29,6) Fe3O4 (30) rot (N, Tab. VII) (2)
42 HPC (30) Fe (29,3) Fe3O4 (29,3) rot (N, Tab. VII) (2)
43 PVAC (30) Fe (28,6) Fe3O4 (29) rot (N, Tab. VIl) (2)
Verhältnis | Bemerkungen6' | |
Harz: ma | ||
sonstige | gnetische | |
Bestand- | Kom | |
teiled) | ponente | |
7 | 0,44 | DP(AMPE)Y)Y |
DP(PAN)Y1JY) | ||
8,4 | 0,55 | DP(AMPE)Y1JY' |
DP(PAN)YTV) | ||
5,1 | 0,48 | DP(AMPE)Y1JY |
DP(PAN)Y)Y) | ||
8,4 | 0,50 | DP(AMPE)YV) |
DP(PAN)Y)Y) | ||
9,4W) | 0,51 | DP(AMPE)Y)') |
DP(PAN)Y)') | ||
10,4") | 0,52 | DP(AMPE)VV) |
DP(PAN)VT) | ||
030 135/2! |
33 | Fe (33) | Gew.-% harte magn. Komp.0) |
27 14414 | sonstige Bestand teile'1) |
Fe (33) | Gew.-% harte magn. Komp.c) |
Farbstoff | sonstige Bestand teile") |
34 | PVAC | (30) | Fe (34) | harte magn. Komp.c) |
Färbbarkeits- modifizier- mittel |
Verhältnis Harz: magn. Komponente |
Bemerkungen'' | |
Fe (32,7) Fe (31,4) |
Fe3O4 (33,4) | 1,6 | Fe (33) | Fe3O4 (33) | gelb (P, Tab. VH) und 1,5 NDS (2)aa) |
2 | PVAC | (30) | Fe (33) | Fe3O4 (34) | (2)cc) | 0,44 | DP(Ny)1T)")') DPCNy)1D*) |
||||
Tabelle UI | Fe (32,2) | Fe3O4 (32,7) Fe3O4 (31,4) |
2,6Z) 5,2Z) |
Fe (33) | Fe3O4 (33) | rot (N, Tab. VII) und l,5NDS(2)aa) |
2 | PVAC | (30) | Fe (32) | Fe3O4 (33) | (4)cc) | 0,45 | DP(Ny)V)') DP(Ny)V)'') |
|||
Ferromagnetische | Fe (32,6) | Fe3O4 (32,2) | 5,0 | Fe (33) | Fe3O4 (33) | blau (Q, Tab. VlI) und 1,5 NDS(2)aa) |
2 | Verhältnis Harz: ma gnetische Kom ponente |
PVAC | (30) | Fe (31) | Fc3O4 (32) | κη | 0,47 | DP(Ny)V)1) DP(Ny)V)*)1) |
||
Bei spiel |
Säurefarbstofftoner, die ι | Fe (33) | Fe3O4 (30,7) | wasserlösliche Harze enthalten | 6,0") | Fe3O4 (33) | blau (wie Beisp. 37) und 2,4 DNBS (2)bb) |
2 | 0,45 | PVAC | (30) | keine | Fe3O4 (31) | (8)cc) | 0,48 | DP(Ny)V)') | |
45 | TonerzusammensetZ! .ng, Harz3) weiche magn. Komp.b) |
Fe (33) | Fe3O4 (34) | Farbstoff | lz) | 0,46 0,48 |
CrO2 (69) | (in | 0,43 | DP(Ny)V)") | |||||||
46 47 |
PVAC (30) | Fe (33) | Fe3O4 (33,4) | gelb (O, Tab. VII) (2) | 1,6Z) | 0,44 | DP(Ny)V/) | ||||||||||
48 | PAM (30) PAM (30) |
Fe (32) | Fe3O4 (33) | rot (2) (C. I. 26 900) blau (C. I. 62 125) (2) |
2 | 0,45 | DP(Ny)V)y) | ||||||||||
49 | PVAC (28,3) | Fe3O4 (33) | blau (C. I. 62 125) (2,3) | 3Z) | 0,45 | DP(Ny)V)y) : | |||||||||||
50 | HPC (28,8) | blau (C. I. 62 125) (1,9) | 0,45 | I | |||||||||||||
51 | PVAC (30) | blau (C. I. 62 125) (2) | kationische Dispersionsfarbsiofftoner, die wasserlösliche Harze | 0,45 | I | ||||||||||||
52 | PAM (30) | gelb (O, Tab. VII) (2) | Tonerzusammensetzung, Harz8) weiche magn. Komp.b) |
0,46 | </ Bemerkungen1^ | |
||||||||||||
53 | PVAC (30) | blau (C. I. 61 135) (2) | PVAC (30) | DP(AMPE)V)q)') a DP(PAN;h)V)') ti |
|||||||||||||
PAM (30) | blau (C. I. 61 135) (2) | PVAC (30) | enthalten | DP(AMPE)V)qy) '! DP(PAN)V)7) M DP(ACeI)V)")') 1 |
|||||||||||||
Tabelle IV | PVAC (30) | Verhältnis Harz: ma gnetische Kom ponente |
DP(AMPE)V)M)') I DP(PAN)h)u)v)') 1 |
||||||||||||||
Ferromagnetische | PVAC (30) | 0,45 | DP(AMPE)V)")') i DP(PAN)V)")') I |
||||||||||||||
Bei spiel |
Tabelle V | 0,45 | I | ||||||||||||||
65 | Ferromagnetische | 0,45 | |||||||||||||||
66 | 0,45 | Bemerkungen0) ! |
|||||||||||||||
67 | DP(Ny)V)") I DP(Ny)Vd)fr) ί DP(Ny)VF) S |
||||||||||||||||
68 | Färbbarkeitsmodifiziermitteltoner, die wasserlösliche Harze enthalten | DP(Ny)W0) i DP(Ny)W) 1 |
|||||||||||||||
Beispiel Tonerzusammensetzung, Gew.-% Harza) weiche magn. Komp.b) |
DP(Ny)V)") DP(Ny)V)11) |
||||||||||||||||
70 | DP(Ny)V)00) DP(Ny)V)") |
||||||||||||||||
71 | DP(Ny)V. f) | ||||||||||||||||
72 | |||||||||||||||||
73 | |||||||||||||||||
74 |
35
Definitionen der in den Tabellen I bis V verwendeten Symbole
a) PVAC = Polyvinylacetat-Copolymerisat; PAM = Polyamid; HPC = Hydroxypropylcellulose.
b) Alles Eisen ist Carbonyleisen.
c) Alles Fe3O4 ist schwarzes Eisenoxid.
d) Dispergiermittel und/oder anorganische Verdünnungsmittel.
e) HTP = durch Wärmeübertragung kopiert; DP = direkt kopiert; PE = Polyester; Ny = Polyamid; Pap = Papier;
AMPE = säuremodifizierter Polyester; PAN = Polyacrylnitril; Acet = Celluloseacetat.
f) 40 sec bei 205°C unter einem Überdruck von 0,11 bar wärmefixiert.
e) In heißem Wasser (65°C) gewaschen, das ein Detergens enthält.
h) 10 bis 15 see mit Wasserdampf bei 1000C und 0,98 bar geschmolzen.
') In einer Lösung, die 2 Teile Natriumhydrosulfit, 2 Teile Natriumhydroxid und 2 Teile polyäthoxyliertes Tridecanol
(Tensid) je Liter enthält, bei 650C gewaschen.
J) 100 see durch Heißluft bei 2050C fixiert.
k) 100 see bei 2050C unter einem Überdruck von 0,11 bar wärmefixiert
') Enthält 2 Gew.-% Benzanilid als Träger. m) Enthält 4 Gew.-% Benzanilid als Träger.
n) Enthält 6 Gew.-% Benzanilid als Träger. °) Enthält 8 Gew.-% Benzanilid als Träger.
P) 8 min mit Wasserdampf bei 182°C fixiert. «) 1 h mit Hochdruckdampf bei Überdruck von 1,52 bar fixiert.
Cl C2H4OH
s) OjN-<^O^— N = N <o\
') Schmelzen durch Ultrarotbestrahlung bei 160-170'C.
u) Textilstoff vor dem Fixieren mit 50%iger wäßriger Citronensäurelösung besprüht.
v) 1 h im Dämpfkasten bei 0,48 bar Überdruck fixiert.
w) Enthält 1 Gew.-% Citronensäure.
x) Enthält 2 Gew.-% Citronensäure.
*) Bei 60"C mit einer Lösung gewaschen, die 2 Teile polyäthoxylierten 9-Octadecen-l-ol und 2 Teile Alkyltrimethyl-
ammoniumbromid je Liter als Tenside enthält. z) Enthält 1 Gew.-% Ammoniumoxalat.
aa) 1,5 NDS = Naphthalin-l,5-disuironat.
bb) 2,4 DNBS = 2,4-Dinitrobenzolsulfonat.
Cl
SOjNa
NAN
dd) 20 min mit Wasserdampf bei 182'C fixiert.
cc) Mit Farbstoff (D) gemäß Tabelle VII (0,5% vom Fasergewicht) überfärbt.
n) Mit Farbstoff (E) gemäß Tabelle VII (0,5% vom Fasergewicht) überfärbt,
es) Mit Farbstoff (D) und Farbstoff (E) gemäß Tabelle VII (0,5% vom Fasergewicht) iiberfärbt.
A. Cl-< O V-N =
37
Fortsetzung
NC B. I
NC
— N
CH3
C2H5
^CH2CHCH2OC6H5
OCONHC6H5
38
NCH2CHCH2-C6H5
C6H5
O
N=N
CH3 C2H5
N 2 BF?
CH2CHCH2N(CH3)J
OH
O NH2
SO3Na
C2H4OH
E. R-N-CH2CH2CH2SOf R
C2H4OH
~ 30% R,6-Alkyl - 30% C18-Alkyl
~ 40% Ci8 mit einer Doppelbindung
Cl
NAN
SO3Na
Cl
O
39
Fortsetzuna
OH
CH3 CU N-CH-CONH-^
SO2NH2 Co. als Alkalimetallsalz
OH
OH
N = N
SO2NH3
Co. als Alkalimetallsalz
TT
JJ
SO3Na
N(CH2CH2OH)2
N(CH2CH2OH)2
OH
M. \O
CH,
CH;
CH = CH-<
CH3 CH3
CH2CH2CN
H2POr
C!
SO3Na
N = N-HO-
-CH3
Cl
CH3
CH3
CH = CH-N
Ce"
Fortsetzung
Q. C2H3 — N = C—ζ O >—N(C2Hj)2 X = Cl und Br (Gemisch)
Claims (19)
1. Ferromagnetisch er Toner, der aus
(a) mindestens einer ferromagnetischen Komponente,
(b) einer weiteren Komponente und
(c) einem leicht schmelzbaren Harz besteht, welches (a) und (b) im wesentlichen einkapselt,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) mindestens aus einem Farbstoff und/oder
mindestens einem feuerhemmenden Mittel, einem Biozid, einem UV-Absorptionsmittel, einem fluoreszierenden
Aufheller, einem Färbbarkeitsmodizifiziermittel, einem Schmutzablöse- oder Imprägniermittel
besteht und das leicht schmelzbare Harz (c) ein wasserlösliches oder wasserlöslichmachbares
Harz ist
2. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er, bezogen auf das
Gesamtgewicht von (a), (b) und (c), 14 bis 83% (a), 0,10 bis 25% (b) und 9 bis 74% (c) enthält und ein
Verhältnis von Harz zu ferromagnetischer Komponente von 0,11 bis 3,3 aufweist
3. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß er 55 bis 70% (a), 0,10
bis 15% (b) und 30 bis 40% (c) enthält und ein Verhältnis von Harz zu ferromagnetischer Komponente
von 0,40 bis 1,0 aufweist.
4. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz eine solche
Beschaffenheit hat, daß es sich in weniger als 5 min unterhalb 900C in Wasser löslich machen läßt.
5. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein Addukt aus Kolophonium, einer Dicarbonsäure oder einem
Anhydrid derselben, einer polymeren Fettsäure und einem Alkylenpolyamid ist.
6. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz eine durch
Umsetzung von Cellulose mit 3,5 bis 4,2 Mol Propylenoxid je D-Glucopyranosyleinheit der Cellulose
hergestellte Hydroxypropylcellulose ist.
7. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein PoIyvinylacetat-Copolymerisat
mit einem freien Carboxylgruppengehalt ist, der 0,002 bis 0,01 Äquivalenten Ammoniumhydroxid je Gramm Copolymerisat
entspricht.
8. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich ein das
freie Fließvermögen unterstützendes Mittel in Mengen von 0,ül bis 5 Gew.-%, bezogen auf die
Gesamtmenge des Toners, enthält.
9. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als das freie
Fließvermögen unterstützendes Mittel ein Aluminiumoxid oder ein durch Hochtemperaturhydrolyse
hergestelltes Siliciumdioxid in Mengen von 0,01 bis 0,4 Gew.-% enthält.
10. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Dispersionsfarbstoff in Kombination mit einem Farbstoffträger
und/oder Dispergiermittel oder mit Natriumchlorat als Oxidationsmittel enthält.
11. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß er einen kationischen
Farbstoff und gegebenenfalls Citronensäure enthält
12. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Säurefarbstoff
und gegebenenfalls Citronensäure oder Ammoniumoxalat
enthält
13. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen vormetallisierten
Säurefarbstoff enthält
14. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, ίο dadurch gekennzeichnet, daß er einen Küpenfarbstoffenthält
15. Ferromagnetischer Toner nach Anspnch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Schwefelfarbstoff
enthält
16. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen mit der Faser
reaktionsfähigen Farbstoff enthält
17. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Gemisch aus
einem Dispersionsfarbstoff und einem mit der Faser reaktionsfähigen Farbstoff enthält
18. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Salz eines
Farbst.offkations mit einem Arylsulfonatanion enthält
19. Ferromagnetischer Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich ein die
elektrostatische Aufladung verminderndes kationisches Tensid enthält.
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