DE2416259B2 - PROCESS FOR FIXING COLORS OR PRINTING ON TEXTILE GOODS - Google Patents

PROCESS FOR FIXING COLORS OR PRINTING ON TEXTILE GOODS

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DE2416259B2
DE2416259B2 DE19742416259 DE2416259A DE2416259B2 DE 2416259 B2 DE2416259 B2 DE 2416259B2 DE 19742416259 DE19742416259 DE 19742416259 DE 2416259 A DE2416259 A DE 2416259A DE 2416259 B2 DE2416259 B2 DE 2416259B2
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»5»5

werden können. Migrationsauf diese Weise vermeiden.can be. Migration a uf avoid this way.

;gungsschrift einstufiges Fäi; citation single-stage Fäi

„ ^1.. schwierig ist, egale Färda die Handhabung und der Hchaumauftrag - und damit der voll-Feuchtigkeitsilbertrag auf die -or erhebliche Schwierigkeiten"^ 1 .. is difficult, even the handling and the foam application - and with it the full moisture silver yield on the -or considerable difficulties

Patentschrift 5 24 405 ist Fixieren von Fär- bzw. derenPatent 5 24 405 is fixing of dye or their

u,^—. Fasern bekannt, bei ne auch verschäumt werden kann, lag somit die Aufgabe zu Grunde, & — · <-u,-« die Vorteueu, ^ -. Fibers known, with ne can also be foamed, so the underlying task was & - · <-u, - «the e Voreue

ßen der man nu"e' e le Fixierungen bei einer Fixierchemikalien und damit S £ ·erforderlichen Chemikalien-""J8 der Abwasserbelastung, wodurch Färbungen und Drucke mit scharfenSEN which one nu "e 'e le fixations at a fixing chemicals and S £ · chemicals required -''J 8 of wastewater pollution, making dyes and prints with sharp

SÄ5SÄ5

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Fixieren von Färbungen oder Drucken auf Textilgut aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit synthetischen Fasern, bei dem die für die Fixierung der Farbstoffe notwendigen Chemikalien als Schaum auf das Textilgut aufgetragen werden.The invention relates to a method for fixing dyeings or prints on textile material made of cellulose fibers or their mixtures with synthetic fibers, in which the fixation of the dyes necessary chemicals are applied to the textile material as foam.

Bei dem Zweiphasen-Verfahren zur Entwicklung von Küpen-, Leukoesterküpen- und Reaktiv-Farbstoffen entstehen besondere Schwierigkeiten bei der zweiten Stufe des Verfahrens, nämlich der Applikation der FixierchemiValien auf das geklotzte oder bedruckte Textilgut: Die richtige Dosierung der zugeführten Flotte, welche die Chemikalien enthält, ist geführt ^L^£^-^S^^ auf dasIn the two-phase process for developing vat, leuco ester vat and reactive dyes, particular difficulties arise in the second stage of the process, namely the application of the fixing chemicals to the padded or printed textile material: the correct dosage of the supplied liquor which contains the chemicals , is led ^ L ^ £ ^ - ^ S ^^ on that

~"*M—* aufgetra-~ "* M - * applied-

rfindungsgemaac Aufbringen der Fixierchein Schaumform erlaubt es in maschinentech-According to the invention, the fixing notes are applied Foam shape allows it in machine technology

eventuelle Überdosierung an ist ohne schädlichen Ein-possible overdosing on is without harmful input

Nacn aer aeuisuicn Offenlegungsschrift 21 45 827 und der deutschen Offenlegungsschrift 22 43 865 ist es bekannt, Textilmaterialien unter Zuhilfenahme von Schaum diskontinuierlich zu färben oder auszurüsten. Ebenso ist in der Zeitschrift Textilveredelung 6 (1971), Nr. 11, S 708 bis 711, ein Verfahren ge- so nannt, wonach man mittels verschäumten Farbstoff-Flotten sowie unter Ausnutzung der Zentrifugalkraft Stückware diskontinuierlich färben kann. Weiterhin ist es aus der deutschen Auslegeschrift 13 36 662 bekannt, ein Imprägniermittel in Schaumform auf eine Textilbahn aufzubringen und dort mit mechanischen Mitteln gleichmäßig zu verteilen. Schließlich ist entsprechend der deutschen Offenlegungsschrift 2214 bereits erläutert worden, Farbstoffe und/oder Ausrüstungsmittel sowie für deren Fixierung gegebenenfalls benötigte Chemikalien in Schaumform auf textile Flächengebilde aufzutragen. Bei dieser zuletzt beschriebenen Arbeitsweise aber wird der Vorteil einer geringen Auftragsmenge an Flüssigkeit weder gefordert noch genutzt; außerdem dient dort der Schaum zum Färben und Ausrüsten, wobei beide Veredelungsarten eventuell gleichzeitig durchgeführt und ßewünschtenfalls auch Musterungs- und Mehr-Im Zusammenhang mn uicsci neuartigen Applikationsmethode ist wohl eine gewisse Erhöhung der Konzentration des Fixiermittels in der flüssigen Phase des Schaums notwendig, gleichzeitig wird aber auch eine Herabsetzung der Ansatzmenge an Fixierflotte ermöglicht. Insgesamt gelingt es somit beim Aufbringen von z. B. 20°/o flüssiger Phase in Form von z. B. 1 bis 5%igem Schaum eine Reduzierung der Chemikalienmenge auf z. B. 10% der sonst üblichen Mengen zu erreichen.Nacn aer aeuisuicn Offenlegungsschrift 21 45 827 and German Offenlegungsschrift 22 43 865, it is known to use textile materials with the aid of To color or finish foam discontinuously. Likewise, in the magazine Textilveredelung 6 (1971), No. 11, pp. 708 to 711, a process like that called, after which one means of foamed dye liquors and by utilizing centrifugal force Can dye piece goods discontinuously. Furthermore, it is known from the German Auslegeschrift 13 36 662, to apply an impregnating agent in foam form to a textile web and there with mechanical Distribute funds evenly. Finally, according to German Offenlegungsschrift 2214 has already been explained, dyes and / or finishing agents and, if appropriate, for fixing them to apply the required chemicals in foam form to textile fabrics. At this last described procedure but the advantage of a small amount of liquid applied is neither required still used; In addition, the foam is used there for dyeing and finishing, both of which Finishing types may be carried out at the same time and, if desired, also pattern and multi-im Connection mn uicsci novel application method is probably a certain increase in the concentration of the fixative in the liquid phase of the foam is necessary, but at the same time the amount of fixative liquor used is also reduced enables. Overall, it is thus possible when applying z. B. 20% liquid phase in the form of z. B. 1 to 5% foam a reduction in the amount of chemicals on z. B. 10% of the usual To achieve quantities.

Die verfahrensgemäß zum Einsatz gelangende Schaumform der Fixierchemikalien ermöglicht weiterhin eine einwandfreie und gleichmäßige Verteilung derselben. Außerdem ist es durch den äußerst geringen Wassergehalt des Schaums — in Extremfällen sogar noch unter 1% Wasser — möglich, die Chemikalienmenge ganz exakt zu dosieren. Der konsistente Schaum hat niemals Flüssigkeits-Charakler und deshalb können Drucke bei dieser Fixierungsart nicht auslaufen. Sie behalten scharfstehende Konturen. Ein geklotzter Farbstoff kann hierbei nicht abgelöst werden. Nach dieser Arbeitsweise können auch Drucke, die z. B. auf Basis einer Benzinemulsion vor-The foam form of the fixing chemicals which is used according to the method continues to make it possible a perfect and even distribution of the same. Besides, it is by the extremely low Water content of the foam - in extreme cases even below 1% water - possible, the amount of chemicals to dose very precisely. The consistent foam never has a liquid character and therefore prints cannot bleed with this type of fixing. You keep sharp contours. A padded dye cannot be removed here. This way of working can also Prints z. B. on the basis of a petrol emulsion

liegen mit dem Schaum behandelt werden. Auch das Reaktivfarbstoffen eingesetzt Das hierzu erforder-Auftragen einer verschäumten Emulsion ist möglich. liehe Alkali in Form von Lauge, Wasserglas bzw.lying to be treated with the foam. The reactive dyes are also used a foamed emulsion is possible. borrowed alkali in the form of lye, water glass or

Um nach dem beanspruchten Verfahren einen Soda wird dabei in Schaumform aufgebracht, technisch einwandfreien Arbeitsablauf und einen Auch kann verfahrensgemäß für die AnwendungTo make a soda according to the claimed method, it is applied in foam form, technically flawless work flow and a process can also be used in accordance with the application

gleichmäßigen, egalen Schaumauftrag zu gewährlei- 5 von Küpenfarbstoffen ein sodaalkalisches Reduksten, ist es jedoch zweckmäßig, die Schaumkonzen- tionsmittelsystem verschäumt werden, trati'on auf der Ware nicht zu niedrig zu halten. Mehr Zur Fixierung und Entwicklung von Farbstoffeneven, level foam application to ensure a soda-alkaline reduction of vat dyes, however, it is advisable to foam the foam concentrate system, not to keep trati'on on the goods too low. More on the fixation and development of dyes

Schaum ist aber gleichbedeutend mit mehr Flüssig- aus Kombinationen von Naphtholaten und stabihkeit so daß unter Umständen der Stand und die sienen Diazoverbindungen wird z. B. ein 5%iger Kon'turenscfaärfe der Drucke beeinträchtigt werden "> Schaum aufgeblacht, der 10% Ameisensäure inder können In diesen Fällen ist es daher ratsam, der flüssigen Phase enthält Ein Luftgang der so behandelten Ware von 60 see genügt dabei für die Entwicklung des Farbstoffs auf der Faser, auf die dieser zuvor aufgedruckt worden war.But foam is synonymous with more liquid from combinations of naphtholates and stability so that under certain circumstances the state and its diazo compounds is z. B. a 5% The contour sharpness of the prints will be impaired "> Foam puffed up, containing 10% formic acid In these cases it is therefore advisable that the liquid phase contains an air duct of the so treated Goods from 60 see are sufficient for the development of the dye on the fiber on which it is applied was previously printed.

15 Bei der Versorgung von mit Küpenpigmenten bedruckten Geweben mit den Fixierchemikalien ist der Zusatz eines geeigneten Entschäumers zu den Druckpasten besonders wichtig, weil der lufthaltige Schaum vor dem Eintritt in den Dämpfer zerfallen sein soll, 2o damit der schädliche Einfluß der eingeschlossenen Luft ausgeschaltet wird.15 When supplying fabrics printed with vat pigments with the fixing chemicals, the addition of a suitable defoamer to the printing pastes is particularly important because the air-containing foam should have disintegrated before it enters the damper, so that the harmful influence of the trapped air is eliminated.

Durdi die folgenden Beispiele wird die erfindungsgemäße Arbeitsweise näher erläutert.The following examples will illustrate the invention Working method explained in more detail.

Die in den Beispielen für die verwendeten Farbmöglich gewesen ist, erreicht. Bei den üblichen Fou- »5 stoffe angegebenen Colour-Index-Nummern wurden lardierungsprozessen von alkalischen Fixierungsflot- der 3. Auflage von 1971 dieses Handbuchs entnomten gelangen minimal 50% Wasser auf die Ware,
weshalb dieses Wasser mit ansonst unnötigen Salzen
angereichert werden muß, um das Ausfließen der
Farbstoffe zu verhindern. Eine Herabsetzung der 3°
Wassermenge erlaubt zudem eine Verdünnung der
Salzlösungen, so daß Chemikalien durch zwei Effekte
gespart werden: Weniger Flotte und geringere Salzkonzentration.
That has been achieved in the examples for the colors used. With the usual Fou- »5 substances specified color index numbers, larding processes were taken from alkaline fixation liquors.
why this water with otherwise unnecessary salts
must be enriched to prevent the outflow of the
To prevent dyes. A reduction in the 3 °
The amount of water also allows the
Salt solutions so that chemicals have two effects
savings are made: less liquor and lower salt concentration.

Für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens wird zweckmäßigerweise nach bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Schaumlöschgeräten, ein beständiger (»langlebiger«) Schaum hergestellt, ohne daß dabei auf die Zeit des Spontanzerfalls Rücksicht genommen werden muß. Als Schaummittel eignen *° sich vorzugsweise Produkte auf Basis von Triäthanolaminalkylsulfaten der allgemeinen FormelTo carry out the present process, it is expedient to use known methods, z. B. with the help of foam extinguishers, a permanent ("long-lasting") foam produced without that consideration must be given to the time of the spontaneous collapse. * ° are suitable as foaming agent preferably products based on triethanolamine alkyl sulfates of the general formula

flüssigen Phase des Schaums bis zu 10% anorganische Salze, wie z. B. Kochsalz oder Glaubersalz, zuzusetzen oder auch mit koagulierbaren Verdidcungsmitteln in der Druckpaste zu arbeiten.liquid phase of the foam up to 10% inorganic salts, such as. B. table salt or Glauber's salt to add or with coagulable thickeners to work in the printing paste.

Im Gegensatz zu dem eingangs erwähnten Stand der Technik werden bei dem vorliegenden Verfahren die Farbstofflösungen in allgemein üblicher Art und Weise auf dem Textilmaterial durch Klotzen bzw. durch Bedrucken appliziert. Es werden jedoch die für die Stoff-Fixierung notwendigen Alkalien oder Säuren als Schaum aufgetragen. Dadurch wird in der zweiten Phase des Applikationsverfahrens eine sparsamere Dosierung der Alkalimenge, als es bisherIn contrast to the prior art mentioned at the outset, in the present method the dye solutions in the usual way on the textile material by padding or applied by printing. However, the alkalis or necessary for the fabric fixation Acids applied as a foam. This makes the second phase of the application process a more economical one Dosage of the amount of alkali than before

Die verwendeten Prozenlangaben bedeuten Gewichtsprozent. The percentages used mean percent by weight.

Beispiel 1example 1

Eine Baumwollwirkware wird mit einer Druckpaste bedruckt, dieA knitted cotton fabric is printed with a printing paste that

15 g des Farbstoffs C.-I.-Nr. 61200 (Blau), 2 g primäres Natriumphosphat,
483 g Natriumalginat (in 5%iger, wäßriger
15 g of the dye C.-I.-No. 61200 (blue), 2 g primary sodium phosphate,
483 g sodium alginate (in 5% aqueous

Lösung) und
500 g Wasser in
lOOOg enthält.
Solution) and
500 g water in
contains lOOOg.

R-O-SOsH · N(CH2-CH2-OH)3,RO-SOsH · N (CH 2 -CH 2 -OH) 3 ,

Nach dem Trocknen wird auf das Gewebe ein 5%iger, wäßriger Schaum aufgetragen, dessen flüssige Phase 10% an 30%iger Natronlauge und 1% Alkylpolyglykoläthersulfaten der allgemeinen Formel *5 Schaumkonzentrat auf Basis von Triäthanolamin-After drying, a 5% aqueous foam is applied to the fabric, its liquid foam Phase 10% of 30% sodium hydroxide solution and 1% alkyl polyglycol ether sulfates of the general formula * 5 foam concentrate based on triethanolamine

Cocosfettsulfat enthält.Contains coconut fat sulphate.

Die so mit einer Schaumschicht versehene Ware wird nach dem Verlassen des Geräts einem Dämpf-After leaving the device, the goods provided with a foam layer are subjected to a steaming

worin R einen Alkylrest mit 12 bis 14 C-Atomen, X ein Alkalimetall- oder Ammoniumion und η Zahlen von 2 bis 5 bedeuten, und deren Mischungen ohne Einschränkung des Mischungsverhältnisses. Als Lösungsmittel zur Herstellung dieser Schaumkonzentrate wird vorzugsweise Butydiglykol eingesetzt und als Schaumstabilisator geringe Mengen enes Fettalkohols, z. B. Laurylaikohol, mitverwendet. Diese Schaumkonzentrate werden zur Erzeugung eines langlebigen Schaums in Konzentrationen von 0,5 bis 3% der wäßrigen Fixierflotte zugesetzt.
Die Druckpasten bzw. Klotzflotten enthalten ne-
where R is an alkyl radical having 12 to 14 carbon atoms, X is an alkali metal or ammonium ion and η is numbers from 2 to 5, and mixtures thereof without restriction of the mixing ratio. Butydiglycol is preferably used as the solvent for the production of these foam concentrates and small amounts of enes fatty alcohol, e.g. B. Lauryl alcohol is also used. These foam concentrates are added to the aqueous fixing liquor in concentrations of 0.5 to 3% to produce a long-lasting foam.
The printing pastes or padding liquors contain

aggregat zugeführt und dort 20 see mit Dampf von 100° C behandelt. Nach dem Waschen und Trocknen liegt ein blauer Druck auf weißem Grund vor.supplied to the unit and treated there with steam at 100 ° C for 20 seconds. After washing and drying there is a blue print on a white background.

Beispiel 2Example 2

Eine 400 g schwere Baumwollfrottierware ist mit 25 g des Farbstoffs C.-I.-Nr. 71 105 (Orange) bedruckt worden. Außer dem Farbstoff enthielt die Druckpaste als Verdickung 50 g Stärkeäther (in Form einer 10%igen, wäßrigen Lösung) und 0,5 g Siliconben den Farbstoffen vorzugsweise ein schaumzerstö- 6o entschäumer, rendes (wegen des eventuellen Trockenprozesses Nach dem Verlassen der Druckaggregate wird dieA 400 g heavy cotton terry product is with 25 g of the dye C.-I.-No. 71 105 (orange) printed been. In addition to the dye, the printing paste contained 50 g of starch ether (in the form of a 10% aqueous solution) and 0.5 g of silicone, the dyes, preferably a foam-destroying defoamer, rendes (because of the possible drying process. After leaving the printing units, the

nichtflüssiges Hilfsmittel), z. B. auf Siliconbasis, das noch druckfeuchte Ware mit einem 5%igen, wäßriden Schaum beim Kontakt mit der Ware zusammen- gen Schaum, der unter Zusatz von 2% einer Mifallen läßt, wobei der gesamte Flüssiganteil des schung (1:1) aus Triäthanolamin-Cocosfettsulfat und Schaums mit dem darin enthaltenen Fixiermittel dann 65 dem Ammoniumsalz des Cocosfettsäuretriglykolsofort nutzbar gemacht wird. äthersulfat erzeugt wurde, beschichtet. Die flüssigenon-liquid auxiliary), e.g. B. silicone-based, the still moist product with a 5%, wäßriden Foam on contact with the goods collects foam, which is produced with the addition of 2% of a mifall leaves, with the entire liquid portion of the schung (1: 1) from triethanolamine coconut fat sulfate and Foam with the fixative contained therein then immediately 65 the ammonium salt of coconut fatty acid triglycol is made usable. Ether sulfate was generated, coated. The liquid one

Das beanspruchte Fixierverfahren wird überwie- Phase dieses Schaums besteht aus 5%iger Ätznatrongend zur Fixierung von Färbungen und Drucken mit lösung, in der zusätzlich 5% Nalriumdithionit gelöstThe claimed fixing process is predominant- phase of this foam consists of 5% caustic soda end for fixing dyeings and prints with a solution in which 5% sodium dithionite is also dissolved

wurden. Die Schaumauflage beirägt 2 mm. Kurz nach Verlassen des Beschäumungsgeräts bricht der Schaum zusammen und die wäßrige Phase wird vom bedruckten Gewebe aufgesaugtbecame. The foam layer is 2 mm. Shortly after leaving the foaming device, the foam breaks together and the aqueous phase is absorbed by the printed fabric

Nach der Beschäumung tritt die Ware sofort ohne Trocknung in einen Dämpfer ein und wird dort 1 min mit Dampf von 120° C behandelt. Nach dem Spülen, Oxidieren und Waschen der so behandelten Ware erhält man einen leuchtenden, orangen Druck auf weißem Grund.After foaming, the goods enter immediately without Drying in a steamer and treated there with steam at 120 ° C for 1 min. After rinsing, Oxidizing and washing the goods treated in this way gives a bright, orange print white ground.

Beispiel 3Example 3

Eine 350 g schwere Leinenware wird mit einer Druckpaste wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 15 g des Farbstoffs C-L-Nr. 18 852 (Gelb), bedruckt und mit einem Schaum gemäß Beispiel 1 beschichtet.A linen fabric weighing 350 g is made with a printing paste as in Example 1, but using of 15 g of the dye C-L-No. 18 852 (yellow), printed and with a foam according to Example 1 coated.

Das beschäumte und abger«kcite Leinengewebe wird danach in einen Wärmekanal bei 60° C eingetafelt und dort 10 min aufbewahrt und schließlich gewaschen. Man erhält ein goldgelbes Muster auf halb-weißem Grund.The foamed and stripped-off linen fabric is then paneled in a heating tunnel at 60 ° C. and stored there for 10 minutes and finally washed. A golden yellow pattern is obtained on a semi-white background.

Beispiel 4
Eine Mischung von
Example 4
A mix of

15 g Azoic Coupling Component 2 — C-L-Nr. 37 505 und15 g Azoic Coupling Component 2 - C-L-Nr. 37 505 and

10 g p-Nitranilin in der als Diazoaminoverbin-10 g of p-nitroaniline in the diazoamino compound

dung stabilisierten Form seines Diazoni-stabilized form of its diazoni-

umsalzessalted

xo werden in 11 2%iger Natronlauge gelöst und mit Johannisbrotkernmehläther verdickt. Diese Druckfarbe wird auf ein Zellwollgewebe gedruckt und dieses getrocknet.xo are dissolved in 11 2% sodium hydroxide solution and thickened with locust bean gum ether. This printing ink is printed on a cellulose fabric and this is dried.

Eine 10%ige, wäßrige Ameisensäure wird danachA 10% aqueous formic acid is then used

unter Zusatz von 1,2% Schaumkonzentrat auf Basis des Ammoniumsalzes des Cocosfettsäuretriglykoläthersulfats verschäumt und auf die Ware gebracht.with the addition of 1.2% foam concentrate based on the ammonium salt of coconut fatty acid triglycol ether sulfate foamed and applied to the goods.

Nach dem Abrakeln des Schaums wird die WareAfter the foam has been doctored off, the goods are

einem Luftgang von 60 see ausgesetzt, wobei sich derexposed to an air passage of 60 seconds, whereby the

so erzeugte Farbton zu voller Stärke entwickelt. Die Entwicklung des Farbstoffs kann durch Erhitzen mit Infrarotstrahlen verstärkt werden. Es wird ein roter Druck auf weißem Grund erhalten.hue created in this way is developed to its full strength. the Development of the dye can be enhanced by heating with infrared rays. It will be a red one Preserved print on a white background.

Claims (3)

Lft im* farbeneffekte Patentansprüche:Lft im * color effects patent claims: 1. Verfahren zum Fixieren von Färbungen oder Drucken auf Textilgut aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit synthetischen Fasern, bei dem die für die Fixierung der Farbstoffe notwendigen Chemikalien als Schaum auf das Textilgut aufgetragen werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Fixieren nach einem Zweiphasen-Verfahren durchgeführt wird, wobei die für das Fixieren der Farbstoffe notwendigen Chemikalien als Schaum auf das zuvor geklotzte oder bedruckte Textilgut aufgetragen werden.1. Process for fixing dyeings or prints on textile goods made of cellulose fibers or their mixtures with synthetic fibers, in which the necessary for the fixation of the dyes Chemicals are applied to the textile material as foam, characterized in that that the fixing is carried out by a two-phase process, the chemicals necessary for fixing the dyes be applied as foam to the previously padded or printed textile material. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klotzflotte oder die Druckpaste ein schaumzerstörendes Mittel enthält, das beim Kontakt von Textilgut und Schaum den Schaumzerfall auslöst.2. The method according to claim 1, characterized in that the padding liquor or the printing paste contains a foam-destroying agent, which when the textile and foam come into contact Triggers foam breakdown. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Färben der Cellulosefasern bzw. des Cellulosefaseranteils in Mischgeweben Küpenfarbstoffe, Leukoesterküpenfarbstoffe, stabilisierte Azofarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe verwendet werden.3. The method according to claim 1, characterized in that for dyeing the cellulose fibers or the cellulose fiber content in mixed fabrics vat dyes, leuco ester vat dyes, stabilized azo dyes or reactive dyes are used. Falle derCase of handelt 5 ren, beiacts 5 ren, at bungen zuexercises to gleichmäßigeeven kommencome Ware — <■ *° stellen. Aus derGoods - <■ * ° place. From the ein Zwei].a two]. bungen aufexercises on
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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