DE1047013B

DE1047013B - Process for photothermographic imaging

Info

Publication number: DE1047013B
Application number: DEA24905A
Authority: DE
Inventors: Guenther Mache
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1956-05-15
Filing date: 1956-05-15
Publication date: 1958-12-18
Also published as: FR1176183A; GB860590A; CH366197A

Description

Gegenstand der Erfindung ist die technische Nutzbarmachung einer in den letzten Jahren zum Teil unter dem Terminus »Photothermische Reaktion« bekanntgewordenen Beobachtung über das Verhalten einer Gruppe von lichtempfindlichen Stoffen. Diese Stoffe, z. B. Silberacetylid, haben die Eigenschaft, bei einer bestimmten Temperatur spontan zu zerfallen. Andererseits können die Stoffe bereits bei normaler Zimmertemperatur gezündet werden, wenn sie von Licht ausreichender Energie getroffen werden. Der zur Zündung erforderliche Energieaufwand sinkt jedoch in dem Maße, wie die Stoffe auf ein höheres Temperaturniveau gebracht werden, und konvergiert schließlich nach dem Nullwert für die erforderliche Lichtenergie bei Erreichung der Temperatur der Dunkel reaktion, die beispielsweise bei Silberacetylid 225° C beträgt.The subject of the invention is the technical utilization of one in the last few years Observation of behavior that has become known under the term "photothermal reaction" a group of photosensitive substances. These substances, e.g. B. silver acetylide, have the property of spontaneously decay at a certain temperature. On the other hand, the substances can already be used at normal Room temperature if they are hit by light of sufficient energy. Of the However, the energy expenditure required for ignition decreases as the substances increase to a higher level Temperature level are brought, and finally converges to the zero value for the required Light energy when the temperature of the dark reaction is reached, for example with silver acetylide 225 ° C.

Man kann das typische Verhalten solcher photothermischen Reaktoren auch dadurch kennzeichnen, daß man die Lichtintensität i und die Belichtungszeit t in dem Produkt it zusammenfaßt, wobei dieses Produkt bei jeder Temperatur eine Konstante ist. Bei steigender Temperatur sinkt der Betrag it und erreicht schließlich bei der (Dunkel-) Zündtemperatur den Wert Null.The typical behavior of such photothermal reactors can also be characterized by summarizing the light intensity i and the exposure time t in the product it , this product being a constant at every temperature. As the temperature rises, the amount it decreases and finally reaches the value zero at the (dark) ignition temperature.

Es wurde nun gefunden, daß man die Anwendung von photothermisehen Reaktionen erheblich erweitern kann und zur Herstellung photographischer Aufnahmen, Reproduktionen und sichtbarer Aufzeichnungen verschiedenster Art benutzen kann, wenn man eine photothermisch reagierende Schicht während der Belichtung der zusätzlichen Einwirkung eines Energiefeldes unterwirft, wobei der photothermisch wirksame Bestandteil dieser Schicht durch Absorption von Feldenergie, die beispielsweise einem kapazitiven Hochfrequenzfeld entnommen sein kann, auf ein erhöhtes thermisches Energieniveau gebracht wird, um zu erreichen, daß ein Großteil der Moleküle des wirksamen Bestandteils in einen thermischen Anregungszustand gelangt, bei dem mit einem möglichst kleinen Betrag von aufgewendeter Lichtenergie die zur Entstehung eines Bildes erforderliche physikalische oder chemische Reaktion ausgelöst werden kann.It has now been found that the use of photothermal reactions can be expanded considerably can and for the production of photographic recordings, reproductions and visible records various types can be used if you have a photothermally reactive layer during the Exposure subjected to the additional action of an energy field, the photothermally effective Part of this layer by absorption of field energy, for example a capacitive High-frequency field can be taken, is brought to an increased thermal energy level to achieve that a majority of the molecules of the active ingredient in a thermal excited state arrives in which with the smallest possible amount of applied light energy, the emergence physical or chemical reaction required for an image can be triggered.

Es hat sich gezeigt, daß es hierzu notwendig ist, den Begriff der photothermischen Reaktionen erheblich zu erweitern. Unterwirft man z. B. eine normale photographische Schicht, z. B. eine Bromsilberemulsion, bestimmten Versuchsbedingungen, SO' zeigt diese ebenfalls die typischen Kennzeichen einer photothermischen Reaktion. Dazu ist es nötig, das Silberhalogenid dieser Emulsion kurzzeitig, nur die Zeitdauer der Exposition umfassend, auf eine erhöhte Temperatur zu bringen. Die normalen Mittel zur Erwärmung der photographischen Emulsion sind hier Verfahren zur photothermographisctien
BilderzeugungIt has been shown that for this purpose it is necessary to expand the concept of photothermal reactions considerably. If you subject z. B. a normal photographic layer, e.g. B. a silver bromide emulsion, certain test conditions, SO 'this also shows the typical characteristics of a photothermal reaction. To do this, it is necessary to briefly bring the silver halide of this emulsion to an elevated temperature, only covering the duration of the exposure. The normal means of heating the photographic emulsion here are methods of photothermography
Image generation

Anmelder:Applicant:

Agfa Aktiengesellschaft,Agfa Aktiengesellschaft,

Le verkus en-B ay erwerk,Leverkus en-B ay erwerk,

Kaiser -Wilhelm -AlleeKaiser Wilhelm Allee

Günther Mache, Berlin-Tempelhof,
ist als Erfinder genannt wordenGünther Mache, Berlin-Tempelhof,
has been named as the inventor

nicht anwendbar, da hierbei der Schichtbildner, GeIatine oder Albumin, zerstört würde. Eine selektive, ausschließlich die Bromsilberpartikeln treffende und zeitlich exakt steuerbare Erhitzung der Emulsion läßt sich jedoch durchführen, wenn man diese der Einwirkung eines kapazitiven Hochfrequenzfeldes unterwirft.not applicable because the layer former, gelatine or albumin, would be destroyed. A selective one that only hits the bromide silver particles and is timed Exactly controllable heating of the emulsion can, however, be carried out if this is exposed to the action subjected to a capacitive high frequency field.

Diese selektive Erhitzung kommt dadurch zustande, daß die Silberhalogenide einen gegenüber Schichtkolloid und Unterlage wesentlich erhöhten dielektrischen Verlustwinkel aufweisen. Hierdurch ist es möglich, unter Wegfall der Belichtung auf einer photographischen Schicht allein durch die Hochfrequenzeinwirkung eine beliebig steuerbare Schwärzung nach der Entwicklung hervorzurufen, ohne diese und deren Unterlage zu schädigen. Da nachfolgend auch noch andere als die auf Silberhalogenide aufgebauten photothermischen Schichten beschrieben werden, bei denen physikalische Reaktionen zur Herstellung von Kopien ausgenutzt werden, sollen diese einschließlich der bisher bekannten photographischen Schichten im nachfolgenden unter dem gemeinsamen Begriff »photothermographische Schichten« beschrieben werden.This selective heating comes about because the silver halides have a significantly higher dielectric than the layer colloid and the substrate Have loss angle. This makes it possible, with the elimination of the exposure on a photographic layer can be controlled as desired by the high frequency effect alone after development without damaging it or its base. As below also also other than the photothermal layers built up on silver halides are described in which physical reactions are used to make copies, these should be inclusive of the previously known photographic layers in the following under the common term »photothermographic Layers «can be described.

Erfindungsgemäß wird eine beliebige photographische Emulsion zum Zweck der Lichtempfindlichkeitssteigerung während der Belichtung der Einwirkung eines kapazitiven Hochfrequenzfeldes ausgesetzt.Any photographic emulsion for the purpose of increasing photosensitivity is used in the present invention exposed to the action of a capacitive high frequency field during exposure.

Zur Erreichung einer maximalen Lichtempfindlichkeitssteigerung müssen hierbei folgende Forderungen beachtet werden:In order to achieve a maximum increase in light sensitivity, the following requirements must be met get noticed:

1. Einwirkung des Hochfrequenzfeldes und Belichtung müssen gleichzeitig erfolgen.1. Exposure to the high-frequency field and exposure must take place simultaneously.

809 699/481809 699/481

2. Die Einwirkungsdauer des Hochfrequenzfeldes darf die Dauer der Belichtung weder über- noch unterschreiten. 2. The duration of exposure to the high-frequency field must neither exceed nor fall below the duration of the exposure.

3. Das Produkt aus Feldintensität und Einwirkungsdauer des Hochfrequenzfeldes darf den maximalen Wert einer beginnenden Schleierschwärzung bei Dunkelheit nicht übersteigen.3. The product of field intensity and duration of exposure to the high-frequency field may exceed the maximum Do not exceed the value of incipient blackening in the dark.

4. Die Expositionsdauer muß so kurz wie möglich gewählt werden.4. The duration of exposure must be as short as possible.

Um eine homogene Einwirkung des Hochfrequenzfeldes über die gesamte Fläche der der Belichtung unterliegenden photothermographischen Schicht zu erreichen, werden erfindungsgemäß folgende Anordnungen der Hochfrequenzelektroden in der photothermographischen Kamera verwendet:To ensure a homogeneous effect of the high-frequency field over the entire area of the exposure To achieve underlying photothermographic layer, the following arrangements are according to the invention of the high frequency electrodes used in the photothermographic camera:

Das zu belichtende Material, beispielsweise ein photographischer Film, befindet sich zwischen zwei ebenen Elektroden, die in ihrer Flächengröße der Ausdehnung des exponierten Bildes entsprechen. Hierbei wird die der Belichtungsweite zugewandte Elektrode als aus parallelen Stäben oder Drähten bestehendes Gitter ausgebildet. Die teilweise Abdeckung des zu exponierenden Bildes durch das Gitter kann hierbei in ihrer Auswirkung vermieden werden, wenn während der Belichtung die Elektrode um eine oder mehrere Gitterbreiten parallel zur Schichtebene und senkrecht zur Stabrichtung des Gitterrostes verschoben wird. Bei Kameraanordnungen, die mit einer Schlitzblende ausgestattet sind, kann die dicht über die Schichtebene sich bewegende Schlitzblende in der Weise ausgebildet werden, daß sie Bestandteil eines durch zwei Elektroden gebildeten Hochfrequenzfeldes ist, wobei die Elektroden gleichzeitig die optische Breite des durch den Schlitz fallenden Bildteiles begrenzen. Infolge der Streufeldwirkung dieses Hochfrequenzfeldes wird ein Teil der im Schlitzraum befindlichen Kraftlinien die photothermographische Schicht durchsetzen, so daß hierdurch automatisch die Gleichzeitigkeit von Belichtung und Hochfrequenzeinwirkung gewährleistet ist. Eine Abwandlung dieser Anordnung kann- dadurch erreicht werden, daß zum Zwecke einer wirksameren Hochfrequenzdurchstrahlung der photothermographischen Schicht die Schlitzblende nur als eine Elektrode des Hochfrequenzfeldes verwendet wird, während die zweite Elektrode — stets in gleicher Höhe gegenüber der Öffnung der Schlitzblende befindlich — von der Rückseite des photographischen Filmes oder der Platte aus wirksam ist.The material to be exposed, such as photographic film, is between two flat electrodes, the size of which corresponds to the size of the exposed image. Here the electrode facing the exposure distance is considered to be made up of parallel rods or wires Grid formed. The partial covering of the image to be exposed by the grid can in this case Its effect can be avoided if the electrode is moved around one or more during the exposure Grid widths shifted parallel to the layer plane and perpendicular to the bar direction of the grating will. In the case of camera arrangements that are equipped with a slit diaphragm, the can close over the Layer plane moving slit diaphragm are formed in such a way that they are part of a is formed by two electrodes high-frequency field, the electrodes at the same time the optical Limit the width of the part of the image falling through the slit. As a result of the stray field effect of this high-frequency field a part of the lines of force in the slit space becomes the photothermographic one Enforce layer, so that this automatically the simultaneity of exposure and high frequency exposure is guaranteed. A modification of this arrangement can be achieved in that for For the purpose of a more effective high-frequency irradiation of the photothermographic layer, the slit diaphragm is used only as one electrode of the high frequency field, while the second electrode - always located at the same height opposite the opening of the slit diaphragm - from the back of the photographic Film or plate is effective.

Die Anwendung von photothermischen Reaktionen beschränkt sich erfindungsgemäß nicht nur auf die Steigerung der Empfindlichkeit von bisher bekannten photographischen Emulsionen, sondern umfaßt auch neuartige photothermographische Schichten, die im nachfolgenden beschrieben werden sollen. So können zur Herstellung solcher kopierfähigen Schichten auch sogenannte Schmelzfarben verwendet werden, die die Eigenschaft besitzen, bei einer bestimmten, nicht allzu hohen Temperatur innerhalb eines engbegrenzten Temperaturbereiches vom festen in einen flüssigen Zustand mittlerer Viskosität überzugehen. Solche Stoffe können beispielsweise dadurch gewonnen werden, daß ein schmelzbarer Träger mit einem Farbpigment zusammengeschmolzen und dieses Gemisch nach dem Erstarren auf eine möglichst feine Teilchengröße vermählen wird. Hierbei werden folgende technologische Anforderungen an den schmelzbaren Träger gestellt:According to the invention, the use of photothermal reactions is not only limited to increasing the sensitivity of previously known photographic emulsions, but rather includes also novel photothermographic layers, which will be described below. So so-called enamel colors can also be used to produce such copyable layers, which have the property at a certain, not too high temperature within a to transition from a solid to a liquid state of medium viscosity within a narrow temperature range. Such substances can be obtained, for example, that a fusible carrier with a color pigment melted together and this mixture after solidification to a fine as possible Particle size is milled. The following technological requirements for the fusible Carrier provided:

1. enger Schmelzbereich,1. narrow melting range,

2. niedriger Dampfdruck (Sdp. > 300° C),2. low vapor pressure (bp> 300 ° C),

3. chemische und physiologische Indifferenz,3. chemical and physiological indifference,

4. geringer Brechungsindex,4. low refractive index,

5. geringe Wasserlöslichkeit,5. low water solubility,

6. niedrige Werte für spezifische Wärme und Schmelzwärme,6. low values for specific heat and heat of fusion,

7. Fähigkeit, unterkühlte Schmelzen zu bilden,7. Ability to form supercooled melts,

8. geringe Eigenfärbung,8. low inherent color,

9. niedriger Herstellungspreis,9. low manufacturing price,

10. möglichst hoher dielektrischer Verlustwinkel,10. the highest possible dielectric loss angle,

11. spröde Beschaffenheit.11. brittle texture.

ίο Eine Auswahl von Stoffen, die diesen Forderungen einigermaßen gerecht wird und deren Schmelztemperaturen in dem für den vorliegenden Zweck technologisch günstigen Bereich von 48 bis 136° C liegen, ist nachfolgend aufgeführt:ίο A selection of fabrics that meet these demands is reasonably fair and their melting temperatures in the technological for the present purpose a favorable range of 48 to 136 ° C is listed below:

1. Benzalacetophenon,1. benzalacetophenone,

2. Benzil,2. benzil,

3. Benzoin,3. benzoin,

4. Benzophenon,4. benzophenone;

5. 2-Chloracetanilid,
6. 3-Chloracetanilid,5. 2-chloroacetanilide,
6. 3-chloroacetanilide,

7. Dibenzalaceton,7. dibenzalacetone,

8. Dibenzoylmethan,8. dibenzoylmethane;

9. Dioxybenzophenon,9. dioxybenzophenone;

10. Diphenyl-2-carbonsäure,
11. Diphenylphthalid,10. Diphenyl-2-carboxylic acid,
11. diphenylphthalide;

12. Diphenylsulfon,12. diphenyl sulfone,

13. Glutarsäure,13. glutaric acid,

14. Hexaäthylbenzol,14. hexaethylbenzene,

15. Kohlensäurediphenylester,
16. Montansäure,15. Diphenyl carbonate,
16. montanic acid,

17. 4-Nitrodiphenyl,17. 4-nitrodiphenyl,

18. 6-Nitro-o-kresol,18. 6-nitro-o-cresol,

19. Tetrahydronaphthol (5,6,7,8),19. tetrahydronaphthol (5,6,7,8),

20. Tribenzoin,20. Tribenzoin,

21. Triphenylamin,
22. Zimtsäureanhydrid.21. triphenylamine,
22. Cinnamic anhydride.

Hierbei ist es zweckmäßig, schmelzbare Träger aus Gemischen dieser Stoffe zu benutzen, wobei sich besonders die Eutektika eignen. Als Beispiel eines dafür geeigneten Eutektikums hat sich das Benzil-Benzoin-Gemisch mit 18% Benzoin und einem Schmelzpunkt von 84° C bewährt.It is advisable to use fusible carriers made from mixtures of these substances, and in particular the eutectics are suitable. The benzil-benzoin mixture has proven to be an example of a suitable eutectic with 18% benzoin and a melting point of 84 ° C.

Für das Farbpigment sind neben den für den Farbträger erwähnten Forderungen 2, 3, 5, 9 und 10 folgende Eigenschaften erwünscht:For the color pigment, in addition to the requirements 2, 3, 5, 9 and 10 mentioned for the color carrier, the following properties are desired:

1. hohe Deckkraft,1. high opacity,

2. hoher Brechungsindex,2.high refractive index,

3. Fähigkeit zur Bildung einer kolloiden Dispersion mit dem schmelzbaren Träger.3. Ability to form a colloidal dispersion with the fusible carrier.

Als Beispiel für einen Stoff, der diese Forderungen hervorragend erfüllt, ist der Ruß zu erwähnen.Carbon black should be mentioned as an example of a substance that meets these requirements perfectly.

Zur Herstellung einer auf Schmelzfarben aufgebauten photothermographischen Schicht ist es außerdem erforderlich, daß die Schmelzfarbenpartikeln als Dispersion in der aus einem Bindemittel bestehenden Schicht enthalten sind. An dieses Schichtbindemittel werden außer den bereits für den schmelzbaren Träger geltenden Forderungen 2, 3, 4, 5, 6, 8 und 9 zusätzliche Anforderungen gestellt, die außer einem geringen dielektrischen Verlustwinkel gute Haftung an den Schichtträger und weitgehende Indiffferenz gegenüber der Schmelzfarbe besitzen. Außerdem müssen die thermoplastischen Eigenschaften des Bindemittels gewissen Bedingungen genügen, die aber nicht einfach zu definieren sind, da sich diese den physikalischen Eigenschaften der jeweils verwendeten Schmelzfarbsfoffe anpassen müssen. Solche Schichtbindemittel können beispielsweise aus Paraffinen und Kunstwachsen hergestellt werden, wobei diese in ihrer Tropfpunkttemperatur zweckmäßigerweise etwas un-It is also used to produce a photothermographic layer based on enamel inks required that the enamel color particles as a dispersion in the consisting of a binder Layer are included. In addition to those already for the fusible carrier applicable claims 2, 3, 4, 5, 6, 8 and 9 additional Requirements placed on the good adhesion in addition to a low dielectric loss angle possess the substrate and extensive indifference to the enamel color. In addition, the thermoplastic properties of the binder meet certain conditions, but these are not easy are to be defined, as these depend on the physical properties of the enamel dyes used in each case need to adjust. Such layer binders can, for example, be made from paraffins and synthetic waxes are produced, these being expediently somewhat un-

terhalb der Schmelztemperatur der jeweils angewendeten Schmelzfarbe liegen sollten. Außerdem haben hochviskose Stoffe, wie z. B. der Polyvinyläther, eventuell mit einem Zusatz von hochpolymerem Styrol versehen, ihre Eignung als Bindemittel erwiesen. Der Lichtbedarf dieser photothermographischen Schichten ist am geringsten, wenn die in ihnen dispergierte Schmelzfarbstoffmenge möglichst gering ist, wobei der technologisch notwendige Mindestaufwand an Stoffmenge davon abhängt, bis zu welcher Feinheit es gelingt, den Schmelzfarbstoff auszumahlen. Weiterhin ist die Menge des Bindemittels und damit die Schichtdicke der Schmelzfarbendispersion von erheblichem Einfluß auf die Bildgradation.should be below the melting temperature of the enamel color used. Also have highly viscous substances, such as B. polyvinyl ether, possibly with the addition of high-polymer styrene provided, their suitability as a binding agent has been proven. The light requirements of these photothermographic layers is lowest when the amount of melt dye dispersed in them is as small as possible, with the technologically necessary minimum amount of substance depends on the fineness up to which it is succeeds in grinding out the enamel dye. Furthermore, the amount of binder and thus the layer thickness the melt color dispersion has a considerable influence on the image gradation.

Eine solche photothermographische Schicht, beispielsweise auf eine durchsichtige Folie von geringem dielektrischem Verlustwinkel aufgebracht, ergibt eine »Kopierfolie«, mit der ein Kopierprozeß wie folgt durchgeführt werden kann: Wird diese Kopierfolie unter gleichzeitiger Einwirkung eines HF-Feldes von der Rückseite her ausreichend belichtet, so werden die in der Schicht enthaltenen Farbpartikeln hierdurch zum Schmelzen gebracht, wobei die Anzahl der pro Flächeneinheit zerschmolzenen Partikeln in proportionaler Beziehung zur aufgewendeten Lichtenergie steht. Der geschmolzene Anteil der Farbpartikeln wird während der Exposition oder kurz danach durch eine Andruckvorrichtung auf eine beispielsweise aus Papier bestehende Bildempfangsschicht übertragen, die auf der Schichtseite der Folie aufliegt. Eine besonders rationelle Durchführung der Bildübertragung ergibt beispielsweise folgende Anordnung: Die Kopierfolie ist als Band ausgebildet und wird zusammen mit dem aufgelegten Negativband und dem unterlegten Bildempfangspapier an einer Schlitzblende vorbeigezogen. In dieser Blende wird der fadenförmige Leuchtkörper einer Projektionslampe durch eine Projektionsoptik als ein quer zum Negativband verlaufendes Lichtband ausgebildet. Die Längsbegrenzungen der Schlitzblende bilden zwei HF-Elektroden, so daß in diesem Blendenschlitz ein HF-Feld entsteht, das zum Teil auch die unter dem Spalt vorbeiwandernden Bänder durchsetzt. Durch eine Andruckvorrichtung, die mit den HF-Elektroden eine konstruktive Einheit bildet, werden die Bänder unmittelbar nach der Exposition zum Zweck der Farbwertübertragung auf das Bildempfangspapier zusammengepreßt. Während bei der vorliegenden Elektrodenanordnung nur das HF-Streufeld zur Durchstrahlung des Kopiermaterials ausgenutzt wird, kann eine wirksamere Durchstrahlung des Kopiermaterials dadurch erreicht werden, daß je eine Elektrode vor und hinter dem Kopiermaterial angeordnet ist. Zum Beispiel kann die Elektrodenanordnung derart getroffen sein, daß die Schlitzblende als die eine Elektrode ausgebildet wird, während die zweite Elektrode gegenüber der Blendenöffnung auf der unbelichteten Rückseite des Kopier- materials angeordnet und in ihren Abmessungen so gehalten ist, daß ein Maximum der Feldlinien im Raum der Spaltöffnung das Kopiermaterial durchsetzt. Such a photothermographic layer, for example applied to a transparent film with a low dielectric loss angle, results in a "copying film" with which a copying process can be carried out as follows: If this copying film is sufficiently exposed from the back with the simultaneous action of an HF field, then the color particles contained in the layer are thereby caused to melt, the number of particles melted per unit area being proportional to the light energy used. During exposure or shortly afterwards, the melted portion of the color particles is transferred by a pressure device to an image-receiving layer, for example made of paper, which rests on the layer side of the film. A particularly efficient implementation of the image transfer results, for example, in the following arrangement: The copying film is designed as a tape and is pulled past a slotted screen together with the applied negative tape and the underlying image receiving paper. In this diaphragm, the thread-like luminous element of a projection lamp is formed by projection optics as a light band running transversely to the negative band. The longitudinal boundaries of the slit diaphragm form two HF electrodes, so that an HF field is created in this diaphragm slot, which in part also penetrates the bands passing under the gap. By means of a pressure device which forms a structural unit with the HF electrodes, the ribbons are pressed together immediately after exposure for the purpose of transferring color values onto the image receiving paper. While in the present electrode arrangement only the HF stray field is used to irradiate the copying material, a more effective irradiation of the copying material can be achieved in that an electrode is arranged in front of and behind the copying material. For example, the electrode arrangement can be such that the slit diaphragm is designed as one electrode, while the second electrode is arranged opposite the diaphragm opening on the unexposed back of the copying material and its dimensions are kept such that a maximum of the field lines in space the gap opening penetrates the copy material.

Zur Herstellung von photothermographischenSchichten können auch Stoffe verwendet werden, die die Eigenschaft besitzen, bei Belichtung innerhalb eines engen Temperaturbereiches von einem löslichen in einen unlöslichen Zustand überzugehen, wie sie beispielsweise in dem bekannten Verhalten von Albumin und Stärke am besten charakterisiert sind. So beginnt die Denaturierung des Eieralbumins bei 69° C mit einem sehr großen Temperaturkoeffizienten und erreicht bereits bei 76° C die 90fache Reaktionsgeschwindigkeit. Umgekehrt verhält sich bekanntlich Kartoffelstärke, die bis zur Temperatur von 55° C praktisch unlöslich ist, um dann bei einer Temperatur von 63° C augenblicklich zu verkleistern. Ähnlich verhält sich Polyvinyläther, der bei einer Temperatur von 32° C wasserunlöslich wird, sich aber von den vorgenannten Stoffen dadurch unterscheidet, daß der Vorgang reversibel ist. Als für diesen Zweck besonders geeignete Stoffe sind beispielsweise folgende zu erwähnen:For the production of photothermographic layers it is also possible to use substances which contain the Possess property when exposed within a narrow temperature range of a soluble in to pass an insoluble state, for example in the well-known behavior of albumin and strength are best characterized. The denaturation of egg albumin begins at 69 ° C has a very high temperature coefficient and already reaches 90 times the reaction rate at 76 ° C. As is well known, potato starch behaves the other way around, up to a temperature of 55 ° C is practically insoluble, only to gelatinize instantly at a temperature of 63 ° C. Behaves similarly polyvinyl ether, which becomes insoluble in water at a temperature of 32 ° C, differs from the The aforementioned substances differ in that the process is reversible. As special for this purpose Suitable substances are, for example, the following:

1. Polyvinylalkohol, der bei einer Temperatur von 100° C wasserunlöslich wird,1. polyvinyl alcohol, which becomes insoluble in water at a temperature of 100 ° C,

2. Dimethylolharnstoff, der bei 137° C ein festes, wasserunlösliches Kondensationsprodukt ergibt.2. Dimethylolurea, which at 137 ° C gives a solid, water-insoluble condensation product.

Diese Stoffe mit Ruß zur Färbung und zur Erhöhung des dielektrischen Verlustwinkels vermischt ergeben photothermographische Schichten, die in einem engen Temperaturbereich von einem wasserunlöslichen, hydrophoben Zustand übergehen. Aufzeichnungen auf Kopierfolien, die mit solch einer Schicht versehen sind, können in ähnlicher Weise auf andere Flächen übertragen werden wie solche von Kopierfolien nach dem Schmelzfarbenverfahren.These substances mixed with carbon black for coloring and to increase the dielectric loss angle result in photothermographic layers that can be used in a narrow temperature range from a water-insoluble, go over hydrophobic state. Records on copy transparencies made with such Layer provided can be transferred to other surfaces in a similar way as those of Copy foils using the hot melt process.

Der Vorteil dieses Verfahrens ist ein gegenüber dem Schmelzfarbverfahren verringerter Lichtbedarf; doch würde hierbei von einem Negativ als Bildvorlage wiederum ein Negativ entstehen, was bei der heute üblichen Praxis des Kopierens unerwünscht wäre. Erfindungsgemäß wird deshalb vorgeschlagen, den verbleibenden Bildinhalt der Kopierfolie als Positivbild in der Weise zu verwerten, daß diese Folie nach dem Übertragen der löslichen Bildteile mit einem den restlichen Bildinhalt sichtbar machenden Untergrund versehen wird. Zu diesem Zweck kann z. B. als Schichtträger für die Kopierfolie schweißbares thermoplastisches Material verwendet werden, das nach dem Kopieren mit einer Papierunterlage verschweißt wird. Ein Vorteil dieser Methode würde sein, daß derartige Kopien der heute gewöhnten Aufmachung von photographischen Papierbildern entsprächen, ohne den Nachteil des leichten Verwerf ens der bisherigen Photographien in Kauf nehmen zu müssen. Ein weiterer Vorteil dieser Methode würde sein, daß beim Aufschweißen der Folie gleichzeitig die jeweils gewünschte Oberflächengestaltung des Bildes durchgeführt werden könnte. Erfindungsgemäß wird zur Nutzung dieser Vorteile vorgeschlagen, bei der Herstellung von Bildern nach dem Schmelzfarbenverfahren die gleiche Methode der Verwertung des auf der Kopierfolie verbleibenden Bildes anzuwenden und dabei von einem Diapositiv als Bildvorlage auszugehen. Außerdem wird zur Erhöhung der Wirtschaftlichkeit dieser Methode vorgeschlagen, als Kopierfläche zur Ablösung des übertragungsfähigen Farbanteils der Kopierfolie ein endloses Band zu benutzen, das zur Entfernung der von ihr aufgenommenen Farbanteile während des Kopierens eine Reinigungsvorrichtung durchläuft.The advantage of this process is that it requires less light than the melt color process; but in this case a negative would in turn arise from a negative as an image template, as is the case with today's common practice of copying would be undesirable. According to the invention it is therefore proposed that the remaining To utilize the image content of the copy film as a positive image in such a way that this film after the Transferring the soluble image parts provided with a background that makes the remaining image content visible will. For this purpose, z. B. as a substrate for the copier film weldable thermoplastic Material can be used that is welded to a paper backing after copying. One advantage of this method would be that such copies can be made using the present-day presentation of would correspond to photographic paper pictures without the disadvantage of the easy discard ens of the previous photographs to have to accept. Another benefit of this method would be that of welding the film is carried out at the same time the desired surface design of the image could be. According to the invention, it is proposed to use these advantages during manufacture of images by the enamel color process the same method of recovery of the on the Apply copy film remaining image and assume a slide as a template. In addition, it is proposed to increase the economic efficiency of this method, as a copy surface for Detachment of the transferable color portion of the copy film to use an endless belt that is used for A cleaning device removes the color components it has picked up while copying passes through.

Weiterhin wird zur Erzeugung von mehrfarbigen, insbesondere nach einer farbigen Bildvorlage hergestellten naturfarbigen Kopien vorgeschlagen, photothermographische Schichten herzustellen, deren photothermisch wirkender Bestandteil aus einer Mischung von Partikeln in mehreren verschiedenen Farben besteht, beispielsweise aus einer Mischung von Partikeln in vier verschiedenen Farbtönen in solcher Zusammensetzung, wie sie zur Herstellung von Vierfarbendrucken verwendet werden. Hierbei werden durch Absorption jeweils diejenigen Farbpartikeln zur Wir-Furthermore, production of multicolored, in particular, based on a colored original image is used to generate natural colored copies proposed to produce photothermographic layers, their photothermal active component consists of a mixture of particles in several different colors, for example from a mixture of particles in four different shades in such a composition, how they are used to produce four-color prints. This is done by absorption in each case those color particles for the

kung gebracht, die in ihrer Farbzusammenstellung dem Komplementärwert der Farbanteile des einwirkenden Lichtes entsprechen.kung that in their color scheme correspond to the complementary value of the color components of the incident light.

Claims

Patent claims:

1. A method for photothermographic imaging, characterized in that photothermographically sensitive layers at the same time as exposure and exposure for the same length of time are subjected to an energy field and after exposure the photothermally changed or the unchanged parts are removed from the layers, with im If an initially invisible image is created, it is converted into a visible one.

2. The method according to claim 1, characterized in that photothermally reacting layers be used, which contain a component that as a result of increased energy absorption (e.g. due to atomic weight, light absorption value or dielectric loss angle) compared to the other layer components and the Layer support experiences selective heating.

3. Process for photothermographic imaging according to claim 1, characterized in that layers are used for this purpose which Halogen silver included.

4. A method for photothermographic imaging according to claim 1, characterized in that that for this purpose layers are used which are meltable or insoluble at elevated temperature and contain color particles.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that on the photothermally reacting layer two flat electrodes act from different sides, of which the the electrode facing the exposure side is designed as a bar grid and during the exposure period is shifted by one or more lattice bar widths parallel to the layer plane and perpendicular to the bar direction.

6. The method according to claims 1 to 4, characterized in that for generating a HF field acting homogeneously on a photothermally reacting layer of any size two electrodes are guided in relative movement parallel to the layer plane during the exposure period, which also existed parts of a slit diaphragm through which the exposure takes place, and that thereby the exposed Image plane is scanned line by line.

7. The method according to claim 5, characterized in that the high-frequency irradiation with one electrode is designed, which is designed as a slit screen, while a second electrode acts on the copy material from the unexposed side opposite the aperture, which is kept in its dimensions so that a maximum of the field lines in the space of the gap opening the copy material penetrates.

8. Photothermally reacting layer for carrying out the method according to the claims 1 and 2, characterized in that the photothermally active component of this layer consists of fusible color particles with a melting point above a temperature, to which the layer is exposed to the maximum during normal use.

9. Photothermally reacting layer according to claims 1 and 2, characterized in that the photothermally active component of this layer has the property within one in a narrow temperature range from a soluble to an insoluble state.

10. Photothermally reacting layer according to claims 1, 2, 8 and 9, characterized in that that the photothermally active component of this layer consists of a mixture of Particles in several different colors.

11. The method according to claims 1 to 7, characterized characterized in that a layer located on a transparent film according to the claims 8 and 10 is exposed from the rear under the action of an RF field and at the same time by a pressure device which is transferable (by exposure and HF radiation) parts of the image that have become from the photothermally reacting layer to an example Transferring the image-receiving surface made of paper and resting on the layer side of the film will.

12. The method according to claim 11, characterized in that the on the transparent copy film remaining image with a background that makes the Bikfr content visible when viewed from above is provided.